离职时员工是否能带走入职材料并没有明确规定，合法性需根据具体情况确定。根据《中华人民共和国劳动法》第50条，用人单位应出具解除或终止劳动合同证明，并办理档案和社保转移手续。双方应按约定办理工作交接，用人单位应支付经济补偿。已解除或终止的劳动合同文本至少保存二年备查。法律分析；离职，是指职工离开原职务和原工作单位的劳动法律制度。相关法律条例中并没有关于员工离职能否带走入职材料的硬性规定，拿走入职材料的合法性应根据具体情况而定。