员工离职证明应在解除劳动关系后的十五日内开具。离职证明的用途包括证明解除劳动关系、按正常手续离职、自由身份、转移人事关系等。开具离职证明需注意格式和盖章，复印件无效。离职证明与解除劳动关系的证明的区别在于主体和时机不同，前者由劳动者主动提出，后者由用人单位出具。用人单位未出具书面证明给劳动者造成损害时，应承担赔偿责任。法律分析；一、员工离职证明什么时候开。员工离职证明应在解除劳动关系后的十五日内开。离职证明的是证明用人单位与劳动者已经解除或终止劳动关系的书面说明，同时也证明离职员工的离职是按照正常手绩办理的，其与原单位没有存在任何劳动纠纷。二、离职证明的用途；离职证明有下列用途。1.证明用人单位与劳动者已经解除劳动关系。2.证明按照正常手续办理离职。