离婚时放弃财产分割有效，只要双方可以协议一致。法律规定，离婚时，夫妻的共同财产由双方协议处理，所以只要二人可以就一方放弃财产，让另一方获得全部财产的行为达成一致意见，那么该放弃行为合法有效。法律依据。《中华人民共和国民法典》第一千零八十七条。离婚时，夫妻的共同财产由双方协议处理；协议不成的，由人民法院根据财产的具体情况，按照照顾子女、女方和无过错方权益的原则判决。对夫或者妻在家庭土地承包经营中享有的权益等，应当依法予以保护。《中华人民共和国民法典》第一千零八十八条。夫妻一方因抚育子女、照料老年人、协助另一方工作等负担较多义务的，离婚时有权向另一方请求补偿，另一方应当给予补偿。具体办法由双方协议；协议不成的，由人民法院判决。