保证人可以免于承担民事责任的情况为：主合同当事人双方串通，骗取保证人提供保证的；主合同债权人采取欺诈、胁迫等手段，使保证人在违背真实意思的情况下提供保证的，保证人不承担民事责任。总之违背诚实信用原则与公序良俗原则的情况下保证人不承担保证责任。一、主合同无效时保证人有责任吗。主同无效，导致担保合同无效的，如果保证人有下列情形可以认定为具有过错。1、保证人负有对主合同效力进行审查的义务。保证人未尽审查义务，对主合同无效有过错。2、保证人明知主合同无效仍促使主合同成立或为主合同的签订作中介，对主合同无效有过错。3、保证人明知主合同无效仍为之提供担保，对主合同无效有过错。保证人无过错的，不承担赔偿责任；保证人有过错的，其承担的赔偿责任不应超过债务人不能清偿部分的三分之一。