发生工伤事故用人单位与劳动者协商达成赔偿协议，存在劳动争议的，可以申请劳动争议仲裁，对仲裁裁决不服可以向人民提起诉讼；经劳动争议仲裁委员会调解达成协议的，协议书已经送达发生法律效力，不可以起诉，但可以申请再审。签订协议的过程，实质上是双方结合自身的实际情况，权衡利弊，进行博弈的过程，一般情况下，没有证据证明存在欺诈、胁迫、重大误解、显失公平等法定情形的，协议合法有效，不得反悔。如果双方签订工伤赔偿协议时，未有证据证明在签订协议过程中有一方存在欺诈、胁迫或者乘人之危等情形，该协议系双方当事人自愿基础上的真实意思表示。