以下情况会出现股权出质无效。1、主合同无效，主合同无效的股份质押合同。股份质押是主合同的一种担保形式，它以主合同合法存在为前提。既然主合同中权利人的权利不合法，那么出质人与质权人之间约定的权利义务关系当然不受法律的保护。2、质押合同无效，未经股东大会讨论通过，即以股份为质物的股份质押合同无效。3、未记载合同，未将出质情况记载于股东名册的股份质押合同。出质人应将出资证明书交与质权人占有，质押合同自股份出质记载于股东花名册之日起生效。否则，质权人未经依法设立，质押合同当然无效力可言。以依法可以转让的股票出质的，出质人与质权人应当订立书面合同，并向证券登记机构办理出质登记。质押合同自登记之日起生效。股票出质后，不得转让，但经出质人与质权人协商同意的可以转让。