乙酰水杨酸的制备过程中，乙酸不能代替乙酸酐，主要是因为酯化反应的机理。苯酚的共轭结构降低了其亲核性，使得逆反应的可能性大于正反应，这不利于与酸反应形成酯。相比之下，乙酸酐中的羰基具有更强的极性，有利于水杨酸的羟基进攻，从而促进反应进行。长期暴露在空气中的乙酸酐易分解成乙酸，这就需要在使用前进行蒸馏处理，以确保纯度。而乙酸自身的结构问题，特别是其羟基的电子云分布，使其难以有效进攻乙酰化反应中的羰基，因此无法替代乙酸酐作为制备乙酰水杨酸的试剂。此外，乙酸酐的特性还包括其稳定性，常温下稳定，但高温下易分解，且具有腐蚀性。与之相比，乙酸的活性和稳定性都不足以支持乙酰化反应的进行。因此，在乙酰水杨酸的制备过程中，乙酸酐的选择是出于化学反应机理和反应效率的考虑。