在Word中，想要实现各层次序号的左顶格对齐，首先需要选定文本并操作多级列表。选择一个默认的、未左对齐的列表作为起点。接下来，检查列表的格式，确认左侧编号的缩进方式，它应该是自然地后退，但未进行任何对齐设置。此时，你可以开始定制新的多级列表格式。点击“定义新的多级列表”，在第1级的设置中，确保对齐方式选择“左对齐”，并且对齐位置和文本缩进位置都设置为0厘米，以实现左顶格的效果。这是关键步骤，确保后续级别的设置参照第1级。继续进行，对第2级，乃至你需要调整的每一级，都按照第1级的设置进行，将对齐位置和文本缩进位置保持在0厘米。全部设置完毕后，点击“确定”以应用这些更改。