员工离职后擅自截留提成属违法行为。根据法律观点，提成是员工应得的工资收入。此类行为可能被视为非法占有企业资产，偏离了《中华人民共和国民法典》的相关规定。若涉及金额大者，更有可能触犯《中华人民共和国刑法》中“职务侵占罪”。因此，企业有权援引法律追讨被私吞提成。企业应把握关键环节，稳定证据链条，具体包括提成计算准则以及员工非法占有的相关记录等。若双方无法达成和解，企业可向劳动仲裁部门申诉，甚至直接诉诸法庭，以确保自身权益不受侵害。