对于首班车的具体发车时间，通常情况下，根据提供的信息，起点站的首班车时间为早上6点。至于发车点，816路的起点站是山姆士学府店。而关于何时能到达学府街高新区口，由于该线路不直接到达学府街高新区口，建议您在体育路亲贤街口或临近站点下车，步行前往目的地。需要注意的是，公交运营时间可能会因季节、节假日等因素有所调整。建议您在出行前，通过官方公交查询平台或咨询公交公司获取最新、最准确的信息。此外，816路公交车在工作日和周末的运营时间可能会有所不同，节假日则可能会有临时调整。建议您在出行前再次确认。