根据相关法律规定，申请职业培训补贴的程序和条件比较严格，需要本人亲自办理。因此，代为申请职业培训补贴协议是不合法的，不能签字。根据《中华人民共和国就业促进法》规定，职业培训机构、职业技能鉴定机构违反本法规定的，由劳动行政部门或者其他有关行政部门责令改正，并可以核拨培训补贴、职业技能鉴定补贴。职业培训补贴协议是政府与培训机构签订的协议，旨在鼓励培训机构为劳动者提供免费或低成本的培训服务，提高他们的技能水平和就业能力。