贵州企业购买咖啡因应向当地药品监督管理局提出书面申请。根据查询相关资料信息，咖啡因管理规定第四条，咖啡因原料药（含天然咖啡因，以下统称咖啡因）由国家药品监督管理局指定药品生产企业定点生产，其它任何单位及个人不得生产。第五条，凡新建咖啡因生产企业或已定点生产企业的扩建、技改扩产，应向国家药品监督管理局申请，经批准后方能实施。第六条，咖啡因生产企业名称变更须经所在地省、自治区、直辖市药品监督管理局同意并报国家药品监督管理局备案。第七条，连续两年以上（含两年）不生产的企业取消其咖啡因定点生产资格。破产的企业自然取消定点生产资格。第八条，咖啡因的年度生产计划（包括内销和供应出口计划）由国家药品监督管理局审定下达。未经批准，生产企业不得擅自改变生产计划。