人民币中的百元面额最早出现在1949年1月10日，这是在第一套人民币发行时首次出现的。这套人民币于1948年12月1日至1953年12月期间发行，包括12种面额，共计62种不同版别。初期发行的部分还保留着“中华民国”纪年，而后期版本则统一使用公元纪年。值得注意的是，第一套、第二套和第三套人民币已退出流通，而第四套人民币在2018年5月1日起停止流通。目前市面上流通的主要是第五套人民币，包括纸币1元、5角、1元、5元、10元、20元、50元以及100元，硬币则有1角、5角和1元。在钱币博物馆的展示中，第一套人民币的独特之处在于，1953年前的版本，“中国人民银行”的行名和面额汉字排列都是从右向左，但毛泽东主席在1952年审查票版时提出修改，自此以后的版本，行名排列改为自左向右。