当车主的妻子驾驶其车辆发生交通事故时，如果事故属于保险责任范围，保险公司通常会履行理赔义务。车辆保险的主体是车辆，只要车主同意的驾驶人在驾驶过程中出险，保险公司会根据合同约定进行赔偿。依据《机动车交通事故责任强制保险条例》第二十一条，如果事故造成除车主及其车内人员以外的受害者人身伤害或财产损失，保险公司会在强制保险责任限额内进行赔偿。然而，如果损失是由于受害人的故意行为导致，保险公司将不承担责任。当事故发生后，按照第二十的规定，车主需要向保险公司申请理赔，并提供相关证明和资料。保险公司会在接到申请后的1日内通知车主所需材料。