植物鞣料:富含鞣质(>8%),且有利用价值的植物的皮、干、叶、果等称为植物鞣料;
植物鞣液:用水浸提植物鞣料所得的浸提液;
植物鞣剂:植物鞣液经浓缩、干燥后所得到的固体块状物或粉状物,又称栲胶。
植物鞣质:含于植物体内的、能使生皮转变成革的一类多元酚化合物;和羟基成醚键;
和羧基成酯键;
成氢键。
根据鞣质的化学组成和化学键的特点,将鞣质分为两类:
①水解类:多元酚羧酸与糖(或多元醇)以酯键或甙键结合而成的复杂化合物的混合物。
鞣酸类:仅含没食子酸;
鞣花酸类:没食子酸和鞣花酸
②缩合类:分子结构中不含酯键,所有的芳环都是以碳链相连。栲胶的改性目的:栲胶在使用过程中容易出现沉淀多、颜色发暗、易发霉和渗透性不好等缺陷;而且操作不当或用量稍大时会引起鞣制的皮革面粗、裂面。因而必须对其作改性处理。
改性方法
①亚硫酸化改性
②金属盐类改性
③接枝共聚改性
④两性离子法改性
⑤其它改性方法包括:降解改性方法、有机酸处理方法、合成鞣剂处理改性方法等。
收敛性(涩性):不可逆结合鞣质占鞣质的百分率叫做收敛性。收敛性=不可逆结合鞣质/鞣质100%
纯度:鞣质占植物鞣剂中水溶物的百分率。
纯度=鞣质/水溶物100%=鞣质/(鞣质+非鞣质)100%
非鞣质:用水浸提植物鞣料时,浸提液中含有的一部分没有鞣性的物质,它们不能与皮蛋白质结合。主要组分有:糖类、酚、有机酸、无机盐、含氮物质、色素类和木素衍生物等。
非鞣质在鞣液中的地位:
稳定剂;
使鞣液具有一定的缓冲作用;
加速鞣剂的渗透,防止鞣质表面结合过多。
不利之处,含量过高会产生以下缺点:
降低栲胶的纯度,影响鞣性大小;
糖类物质发酵变成酸后降低鞣液的pH,部分鞣质发生分解;无机盐含量过高,会发生盐析作用,使鞣质胶粒脱水沉淀;一般非鞣质与鞣质的比例保持在1:2~1:6之间较适宜。
植物鞣革的物理学说:自由态沉淀存在于胶原纤维之间,并借助于分子间作用力吸附于纤维表面;小分子的鞣质被吸收后,胶体失去平衡,鞣液中的大分子就会沉淀而凝聚在胶原纤维上,此部分溶解性差,需
要长时间的水洗才能析出。
相关证据:①植物鞣剂的用量大;②电镜照片
植物鞣革的化学学说:
①多点氢键结合
②电价结合
③共价键结合
④疏协同作用
缩合类栲胶鞣制成革的Ts高于水解类栲胶鞣制成革
缩合类鞣制单元间是连接的,由于有空间位阻,往往不能自由旋转,分子表现出较大的构象稳定性,分子构型比较僵硬,所以用缩合类鞣制的革耐湿热稳定性比水解类鞣制更高。
黑荆树皮栲胶鞣制成革的Ts大于坚木、落叶松栲胶鞣制成革
由于黑婜树皮鞣制存在4~8位和4~6位两种结构方式,分子成体型结构,而落叶松鞣质主要以4~8位缩合,分子呈线性结构,由于线性结构刚度更小,所以革的湿热稳定性差。