思考题-NMR MS

1. 下列哪种核不适宜核磁共振测定：   (  A   )                                                   

A. 12C       B. 15N          C. 19F           D. 31P

2. 下面化合物在核磁共振氢谱中出现单峰的是：   (    C     )

A. CH3CH2Cl      B. CH3CH2OH      C. CH3CH3       D. CH3CH(CH3)2

3. 化合物的质子核磁共振自旋系统划分应为：   (   A      )

A.  A4    B.  A2B2     C. AA’BB’      D. A2X2

4. 下列化合物中，甲基质子化学位移最大的是  (   D      )

A. CH3CH3   B. CH3CH=CH2    C. CH3C≡CH    D.  CH3C6H5

5. 化合物的质子核磁共振自旋系统划分应为：  (  C      )

A.  AMX    B.  ABX    C. AB2      D. AX2

6. 确定碳的相对数目时，应测定                                      (   D     )

A、全去偶碳谱  B、偏共振去偶碳谱   C、质子偶合碳谱   D、反转门控去偶碳谱

7. 1,2-二氯乙烷质谱的分子离子峰（M）与M+2、M+4的相对强度大约为：（  C   ）

      A. 3：3：1   B. 9：3：1   C. 9：6：1   D. 6：3：1

8. 某酯类化合物的MS谱中除分子离子峰116外，还在m/z = 57(100%)、43(27%)、29(57%)处有离子峰，则该化合物可能为（   B  ）。

A.  (CH3)2CHCOOC2H5          B.  CH3CH2COOCH2CH2CH3   

C.  CH3CH2CH2COOCH3             D.  CH3CH2CH2COOC2H5

9. 下列化合物中哪些指定质子(Ha和Hb)属于磁等价核    (  B       )

A. HaHbC=CFaFb 　B. CHaHbF2   　C. R-CO-NHaHb   D.  

10. 下述化合物各碳的化学位移值由大到小依次排列正确的是：  (  A     )

A. δc>δa>δd>δb>δe    B. δc>δd>δa>δb>δe C. δc>δa>δb>δd>δe

D. δc>δa>δd>δe>δb

11.下列羰基化合物中，哪一个与给出的MS谱图相符 ( C   )

A.  CH3COCH2CH2CH2CH3          B.  CH3CH2COCH2CH2CH3   

C.  CH3COCH(CH3)CH2CH3              D.  CH3COCH2CH(CH3)CH3

12. 指出下列四种化合物中，哪种化合物的分子离子峰为奇数（ B    ） 

A. C6H6  B.  C6H5NO2  C.  C4H2N6O  D. C9H10O2

13．1,2-二溴乙烷质谱的分子离子峰（M）与M+2、M+4的相对强度大约为：（ C   ）

     (A) 1：1：1   (B) 2：1：1   (C) 1：2：1   (D) 1：1：2

14. 在丁酮质谱中，质荷比值为29的碎片离子是发生了      产生的。（  B  ） 

A、α-裂解  B、i-裂解  C、重排裂解  D、γ-H迁移

15. 在离子源中用电子轰击有机物，使它失去电子成为分子离子，最容易失去的电子是：A

A：杂原子上的n电子       B：双键 上的Л电子    C：C-C键上的σ电子            D：C-H键上σ电子。

16. 下面五种化合物，分子离子峰最强的是：A

A：芳香烃　　　　B：共轭烯　　　C：胺　　　　D：醇

17. 使用500 MHz的NMR仪测得氢核共振峰与TMS之间的频率差为500Hz，则该峰的化学位移为( A  )

A：1 ppm　　　　B：2 ppm　　　C：1.5 ppm　　　　D：0.5 ppm

18.  在1H NMR中，化合物PhCH2 CH*2 CH2Ph 的CH*2应裂分为( D   )重峰

A．2    B. 3   C.  4   D. 5

19.下列化合物中哪一个与给出的谱图相符？D

二．简答题 

1. 3个不同的质子Ha, Hb, Hc, 其屏蔽常数的大小次序为 b>  a>  c。问：

（1）这三种核在共振时外加磁场强度B0的次序如何？ 

（2）这三种质子的化学位移δ次序如何？ 

（3） 减小，化学位移如何变化？   

解：(1)  B0（b）>B0（a）>B0（c）  

(2)δ（b）<δ（a）<δ（c）    

(3) 增大，化学位移减小（移向高场）         

2. 如何用1H NMR谱区分下列化合物的异构体，说明各化合物的谱图特征。

解：（1）化合物 （1）1H NMR谱有3组峰，从低场到高场积分比为5:2:3

δ 7 左右，多重峰，积分5

δ 4 左右，4重峰，积分2

δ 1 左右，3重峰，积分3

（2）化合物 （2）1H NMR谱有3组峰，从低场到高场积分比为5:2:3

δ 7 左右，多重峰，积分5

δ 2 左右，4重峰，积分2

δ 1 左右，3重峰，积分3

（3）化合物 （3）1H NMR谱有3组峰，从低场到高场积分比为4:3:3

δ 7 左右，低高高低峰，积分4

δ 4 左右，单峰，积分3

δ 2 左右，单峰，积分3

注：从化学位移δ，峰型及积分三个方面分析。

3. 如何用1H NMR谱区分下列两个化合物，说明各化合物的谱图特征。

解：（1）化合物 （1）1H NMR谱有4组峰，从低场到高场积分比为4:3:1:6

δ 7 左右，低高高低峰，积分4 

δ 3.6 左右，单峰，积分3 

δ 2.7 左右，7重峰，积分1 

δ 1.6 左右，2重峰，积分6 

（2）化合物 （2）1H NMR谱有4组峰，从低场到高场积分比为4:1:3:6

δ 7 左右，低高高低峰，积分4 

δ 3.7 左右，7重峰，积分1 

δ 2.5 左右，单峰，积分3 

δ 1.6 左右，2重峰，积分6 

注：从化学位移δ，峰型及积分三个方面分析。

三．未知物的分子式为C6H12O2，1H NMR谱数据为：δ：1.25 (s, 6H), 2.18 (s, 3H), 2. (s, 2H), 3.81 (s, 1H)。加入D2O后，δ3.81 峰消失。13CNMR质子偏共振去偶谱(a)和质子宽带去偶谱（b）如图所示，推测该化合物的结构并对13CNMR谱归属各峰。

解：该化合物的结构为

1. 不饱和度  F=1 

因为分子式为C6H12O2，所以推出分子中可能含有C=O或C=C，由碳谱可以排除C=C结构 

2. 氢谱积分比1:2:3:6， 12 个H, 与分子式相符

3. 1H NMR 谱图数据  （读谱）

δ       峰型        氢数             可能结构碎片（基团）

1.25      s            6                  两个甲基（CH3） 

2.18      s            3                  

2.       s          2                 

3.81       s          1          -OH  (活泼氢)  

重水交换，δ3.81 峰消失，证实为活泼氢。

4. 组合 

5. 复核

13CNMR谱归属 

δ：209.7 (b), 69.5 (d), 54.8 (c), 31.8 (a)，29.4 (e, f)。

四. 4-辛酮的MS见下图。写出下列各离子碎片的裂解过程并进行归属。（10分）

五．某化合物分子式为C10H14，其1H NMR谱图以及13C NMR数据如下，请推导未知物结构，并对1H NMR谱归属各峰。

1H NMR数据δ（ppm）：7.2 (m, 5H); 2.6 (t, 2H); 1.6 (m, 2H); 1.4 (m, 2H); 0.9 (t, 3H).

13C NMR数据δ（ppm）：142.90; 128.45; 128.27; 125.61; 35.77; 33.75; 22.44; 13.96.

六. 请指认化合物对应的谱图，并说明原因

c: 2-戊醇

d: 3-戊醇

七．化合物分子式为C9H12O，试根据1H谱推测他们的结构。

（1）

 (2) 

积分比：5：2：2：3

八．有三个分子式为C9H12O的同分异构体，试根据1H谱推测他们的结构。

积分比：4：2：3：3  

积分比：5：2：3：3  

积分比：5：2（-OH）：2：2   

九．化合物分子式为C10H14O，试根据氢谱推测结构.