天然药物化学习题总汇

三、填空题

1．天然药物化学成分的分离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极性差异等，根据上述差异主要采用的方法有：            、                、

         、               、               等。

2．溶剂提取法中溶剂的选择主要依据   溶剂的极性          ，   被分离成份的性质          ，  共存的其它成分的性质       。三方面来考虑。

3． 对于大分子化合物如多肽、蛋白质、多糖等常用   凝胶     色谱进行分离，除去中药水提取液中的无机盐小分子杂质，宜采用    透析         方法。

4．常用的沉淀法有    试剂沉淀法         、    酸碱沉淀法          和  铅盐沉淀法            等。

5．天然药物成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂的   极性   有关，溶剂可分为      水     、       亲水性有机溶剂           和  亲脂性有机溶剂             三种。

6．天然药物化学成分的提取方法有：  溶剂提取法,水蒸气蒸馏法             ，            和   升华法     。

7．化合物的极性常以 介电常数        表示。其一般规律是： 介电常数大,极性大              ，   介电常数小,极性弱      ；

                 ，               。

8．溶剂提取法提取天然药物化学成分的操作方法有：浸渍法     、渗漉法     、  煎煮法    、 连续回流提取法     和 回流提取法        等。

9．两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中   分配系数           的差异来达到分离的；化合物的  分配系数        差异越   大    ，分离效果越  好    。

10．乙醇沉淀法加入的乙醇含量达  80%      以上时，可使  淀粉       、  蛋白质     、 粘液质     和   树胶       等物质从溶液中析出。

11．铅盐沉淀法常选用的沉淀试剂是                和                 ；前者可沉淀                          ，后者可沉淀                       。

12．吸附色谱法常选用的吸附剂有 .硅胶，氧化铝，活性炭，硅藻土等

13．聚酰胺吸附色谱法的原理为    氢键吸附      ，适用于分离     酚类，羧酸类，醌类等化合物。

             第二章         糖和苷

    三、填空题：

1．Molisch反应的试剂是_________________用于鉴别_______________，反应现象

___________________。

2．将苷加入与水不相混溶的有机溶剂中，使水解后的苷元立即进入_________中，从而获得原始苷元，该法称为________。 

3．苷类又称         ，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的         连接而成的化合物。

四、分析比较题，并简要说明理由

1．     

A                       B          C                     D

酸催化水解的难→易程度：      >      >      >     

理由：

五、完成下列反应

1. 某苷经箱守法甲基化（CH3I，NaH，DMSO）及甲醇解（CH3OH，HCl）得到如下产物，根据产物推测原苷的结构，并写出上述两个反应的全部过程。

第三章苯丙素类化合物

三、填空题

1．羟基香豆素在紫外光下显          荧光，在        溶液中，荧光更为显著。

2．香豆素及其苷在        条件下，能与盐酸羟胺作用生成         。 在酸性条件下，再与三氯化铁试剂反应，生成为          色配合物，此性质可用于鉴别或分离。

3.游离香豆素及其苷分子中具有        结构，在        中可水解开环，加        又环合成难溶于水的      而沉淀析出。此性质可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分离。 

4．香豆素是一类具有__________母核的化合物。它们的基本骨架是____________。

5．按香豆素基本结构可分为___________、___________、___________、___________、         性质的补骨脂内酯为___________类结构。

6．木脂素的基本结构可分为___________、___________、___________、___________、

___________等类型。

7．香豆素广泛存在于高等植物中，尤其在___________科、___________科中特别多，在植物体内大多数的香豆素C7-位有___________。常见的含香豆素的中药有___________、___________、___________、___________、___________等。

8．常见含木脂素的中药有___________、___________、___________、___________等。

9．香豆素常用提取分离方法有___________，___________，___________。  

10．秦皮中具有抗菌作用的香豆素化合物为___________和___________。  

11．羟基香豆素在紫外光下显__________荧光，在___________溶液中，荧光更为显著。

12．单环氧木脂素的结构包括___________、___________、___________三大类。

13．含亚甲二氧基的木脂素红外光谱上在___________处有特征吸收峰；鉴别此类基团的显色试剂常用___________。

14．五味子中的木质素基本结构属于___________型，常见的成分是           、            、           等。

15．小分子的香豆素有_           ，能随水蒸汽蒸出，并能具有升华性。

16．一香豆素单糖苷经1H-NMR测试其端基氢质子的δ为5.53ppm(J=8Hz)， 经酸水解得葡萄糖，其苷键端基的构型为          。

四、鉴别题

1．用化学方法鉴别6，7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素

2．         与     

A                         B

3．         

          A                     B                            C

第四章醌类化合物

三、填空题

1．1-羟基蒽醌的红外光谱中羰基峰应有       个峰，两峰频率之差在        范围中。

2．新鲜大黄中含有         、             类较多，但他们在贮藏过程中可被氧化成为           。

3. 醌类化合物主要包括        、        、        、        四种类型。

4．中药虎杖中的醌属于        醌类，紫草素属于        醌类，丹参醌类属于

        醌类。

    5．根据分子中羟基分布的状况不同，羟基蒽醌可分为        和        两种类型。

    6．从大黄中提取游离蒽醌，常将药材先用一定浓度的硫酸加热，目的是        。

    7．分离大黄酚和大黄素甲醚常用柱色谱法，常用的吸附剂为        ，最先洗脱下来的是        。

    8．羟基蒽醌衍生物在紫外光谱上共有五个吸收谱带，第Ⅰ峰波长为         nm，第Ⅱ峰波长为         nm，第Ⅲ峰波长为         nm，第Ⅳ峰波长为         nm，

第五峰为        nm以上。蒽醌的紫外光谱中第Ⅱ、Ⅳ峰是由结构中        部分引起的，第Ⅴ、Ⅲ峰是由        部分引起的。

9．在分子量为208的蒽醌质谱中除了出现m/z208的分子离子峰外，还有m/z180及m/z152的强峰，两峰分别是        和        。

10．用pH梯度萃取法分离游离蒽醌衍生物，可溶于5％NaHCO3溶液的成分结构中应有           基团；可溶于5％Na2CO3溶液的成分结构中应有        基团；可溶于5%NaOH溶液的成分结构中应有              基团。

    11．鉴别羟基蒽酮类常用的试剂是        。

    12．常见的含有蒽醌类化合物的中药材，除大黄外，还有        、        、        、        、        等。蒽醌类的主要生物活性有        、        、        等。

13．蒽醌结构中羟基的数量和位置不同，与醋酸镁反应的结果也不同，一般具有

        结构，产生蓝～蓝紫色；具有        结构，产生红～紫红色；        的结构，产生橙红～红色。

14.天然蒽醌类的基本母核是        。根据其氧化还原以及聚合情况不同,可分为        、        和        三大类。

15.羟基蒽醌苷及苷元,因具有         基,　可溶于       　　溶液中,加酸酸化又可重新沉淀析出，这一性质常用于提取分离。

16．大黄中主要游离蒽醌类化合物有        、         、         、         、

        。

17．蒽醌母核上具有β-OH，则第Ⅲ峰吸收强度lgε值一般在        以上。

18．无色亚甲蓝试验主要用于鉴别醌中的          和         类成分。

19．苯醌及萘醌的化合物在醌环上有未被取代的位置时，可在          条件下，与 

         试剂反应，生成蓝绿色或蓝紫色。

20．羟基蒽醌类化合物的酸性强弱顺序排列是含　 　　＞含　　　　＞含　 　　　。

四、鉴别题

1．        与         与     

              A                      B                   C

2．           与      

A                               B

3．             

     a                 b                c             d                  e

六、设计提取分离流程

1．某中药主要含有大黄酸、大黄素、大黄素甲醚，三种成分的氧苷试完成下列问题。

（1）如何鉴定药材中含有该类成分？

（2）试设计从该中药中提取、分离三种苷元的流程

2．某中药中含有下列成分，试提取并分离出其中的蒽醌类成分

（1）                      （2）                      （3）

     （4）树胶    （5）蛋白质    （6）淀粉      （7）氨基酸

3．中药虎杖中含有大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄素-8-D-葡萄糖苷、大黄素甲醚-8-D-葡萄糖苷、白藜芦醇、白藜芦醇葡萄糖苷等成分，试设计从虎杖中提取分离游离蒽醌的流程。

4．中药萱草根中含有大黄酸、大黄酚、决明蒽醌、决明蒽醌甲醚、β-谷甾醇等成分，试设计提取分离流程。

决明蒽醌                      决明蒽醌甲醚 

表7-11  决明子中的蒽醌成分

（一）某蒽醌类化合物的红外光谱在1626cm-1、1674cm-1两处出现吸收峰，此化合物应属于下列哪种？并简要分析说明。

               A                 B                         C

（二）天然药物黄花中得到一蒽醌化合物：为黄色结晶，mp.243～244℃，分子式为C16H12O6（M+300）。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于5%碳酸钠水溶液。与α-萘酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为：

    IR：3320cm-1  1655cm-1  1634cm-1

    1HNMR：δppm：3.76（3H，单峰）、4.55（2H，单峰）、7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8 Hz）、7.61（1H，多重峰）、7.8（1H，单峰）

试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定结构。

1．5%氢氧化钠水溶液呈深红色：示有                     

2．α-萘酚-浓硫酸阴性：示有                     

3．可溶于5%碳酸钠水溶液：示有              ，

4．醋酸镁反应呈橙红色：示有                     

5．IR：1655cm-1  1634cm-1：示有                   

6．1HNMR，3.76（3H，单峰）：示有                      

7．在4.55（2H，单峰）示有                      

8．1HNMR7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8Hz）、7.61（1H，多重峰），另一个7.8（1H，单峰）：示有         个        芳氢

9．该化合物结构式是：                 。

         A                        B                     C

（三）天然药物黄花中得到一蒽醌化合物：为黄色结晶，mp243～244℃，分子式为C16H12O6（M+300）。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于5%碳酸钠水溶液。与醋酸镁反应呈橙红色，与α-萘酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为：

    IR：3320cm-1  1655cm-1  1634cm-1

    1HNMR：δppm：3.76（3H，单峰）、4.55（2H，单峰）、7.22（1H，双峰，J=8HZ）、7.75（1H，双峰，J=8HZ）、7.61（1H，多重峰）、7.8（1H，单峰）

试分析其结构式。

（四）从某中药中提取分离出一橙色针状结晶，mp.195～196℃，分子式为C15H10O4，与2％NaOH溶液反应呈红色，与0.5％醋酸镁试液反应呈樱红色。光谱数据如下：

UVλmaxnm（logε）：432（4.08），356（4.07），279（4.01），258（4.33），225（4.37）

IRcm-1：3100，1675，1621

1H-NMR（CDCl3）δ： 2.47（3H，brs）

试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定该化合物结构 

A                  B                 C

1．化学反应：

化合物与碱反应变红：                ，醋酸镁反应成红色：               ，

2．紫外光谱：

225nm峰：                                ，

279nm峰，logε值4.01＜4.1：                        ，

432nm峰：                                      ，

3．IR光谱：

3100cm-1：                     ；1675cm-1：                          ；

1621 cm-1：                                                               。

4．1H-NMR（CDCl3）δ： 2.47（3H，brs）：                   。

综上所述，该化合物的结构为                 。

第五章    黄酮类化合物

三、填空题

1．黄酮类化合物的基本母核是_______。现泛指两个苯环(A与B环)，通过______相互联结，具有______基本骨架的一系列化合物。

2．黄酮类化合物结构中的色原酮部分是无色的，但当__________ ，即形成交叉共轭体系，而表现出颜色，一般黄酮及其苷显____；查耳酮显____；而二氢黄酮不组成____，故不显色。

3．黄酮类化合物所显颜色与分子中是否存在____及____的数目和位置有关。如果在7或4/位上引入____能促使电子转移和重排，使颜色____。花色素及其苷的颜色随pH值不同而改变，pH____显红色，pH____显紫色，pH____显蓝色。

4．游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于水，易溶于____，____，____，____等有机溶剂中；分子中羟基数目多则____增加，羟基甲基化后，则____降低而____增加。因分子中含有____，故都溶于碱性溶液中。

5．黄酮类化合物多具酚羟基，故显一定酸性，其酸性强弱顺序依次为________大于_________大于______大于____，此性质可用于提取分离。黄酮7，4/上有羟基，因处于____对位，在_______的影响下，使酸性增强；而C5位羟基，因与C4羰基形成______，故酸性最弱。

6．盐酸-镁粉反应是鉴定黄酮类化合物最常用的方法，黄酮（醇）、二氢黄酮(醇)还原后显____色；____和____不呈色。____试剂反应是二氢黄酮(醇)类专属性较高的一种试剂，反应后呈____色，可用于与其它黄酮类区别。

7．黄酮类化合物分子结构中，凡具有____或____时，都可与多种金属盐试剂反应，生成有色____或____，可用于鉴定。

8．锆-枸橼酸反应常用于区别____和____羟基黄酮，加入2％氯氧化锆甲醇溶液，均可生成____锆配合物，再加入2％枸橼酸甲醇液后，____颜色渐褪去，而____仍呈原色。

9．黄酮类化合物常存在于植物的____.____.____等组织中。多以______形式存在，而木部组织中则多为____存在。   

10．黄酮类化合物常用提取方法有_______法，______法。用溶剂提取法提取黄酮类化合物，若原料为叶或种子时，可用石油醚处理除去_______,__________,_________,等脂溶性杂质。也可在浓缩的提取液中加多倍量的浓醇，除去____，____等水溶性杂质。

11．黄酮类化合物分离方法有_________法，________法和_________法。

12．聚酰胺色谱法是通过聚酰胺分子上的____与黄酮类化合物分子上的______    形成________ 而产生吸附。吸附强度取决于黄酮类化合物___________，以及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力大小。常用____混合溶剂作为洗脱剂，不同类型黄酮类化合物在聚酰胺柱上先后流出顺序为：_____>______>______>______。

    13．黄芩根中分离出黄酮类的主要有效成分是____具有____作用。黄芩素分子中具有______的结构，性质不稳定，易被氧化成____化合物而变绿色。因此在保存、炮制、提取时应注意防止______和______。

14．芸香苷又称____，是____和____缩合的双糖苷。在冷水中溶解度为____，沸水为____，冷醇为____，热醇为____。因此可利用芸香苷在冷水和沸水中溶解度的差别进行精制。

15．实验中提取芸香苷时，加0.4％硼砂的目的是：___________,________,_______。

16．花色素亲水性强于其它黄酮，是因为分子呈________形式存在，二氢黄酮的水溶性强于黄酮类是因为其分子呈_______型，有利于水分子进入，所以水溶度稍大。

四、鉴别题

1．

    ①

                                     与

(A)(B)               

2.

                                    与

(A)                                      (B)

3.                

                                   与

               (A)                                    (B)              

4．   

A                     B                    C

五、分析比较题，并简要说明理由

1．以聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的洗脱先后顺序

         A                             B                        C

理由：

2．下列化合物水溶性强→弱顺序：      ＞       ＞       

A                          B                        C

理由：

3．用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以50%乙醇液洗脱先→后顺序：    ＞    ＞       

           A                           B                         C

理由：

4．用乙醇为溶剂提取金钱草中的黄酮类化合物，提取液浓缩后，经聚酰胺柱色谱分离，以20%、50%、70%、90%的乙醇进行梯度洗脱，指出用上述方法分离四种化合物的洗脱 的先→后顺序，并说明理由。

槲皮素               山奈酚              槲皮素-3-O-葡萄糖苷

洗脱先后顺序：       ＞       ＞        

理由：

5．用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的先→后顺序，并说明理由。

             A                      B                      C

洗脱先后顺序：       ＞       ＞        

理由：

7．根据下列流程，指出划线部分的作用，并回答相关问题

槐花粗粉

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　加约６倍量已煮沸的0.4%硼砂水溶液，搅拌下

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　加入石灰乳至pH8～9，并保持该pH值30分钟，

趁热抽滤，反复２次

　　　　　　　　　　　水提取液　　　　　　　　　　　　药渣

在60～70ºC下，用浓盐酸调pH4～5，搅拌，静置放冷，

滤过，水洗至洗液呈中性，60ºC干燥。

　　　　　　　　　滤液　　　　　　　　　　 沉淀

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　热水或乙醇重结晶

　                                        芸香苷结晶

（1）流程中采用的提取方法与依据是什么？

（2）提取液中加入0.4%硼砂水的目的？

（3）以石灰乳调pH8~9的目的？如果pH＞12以上会造成什么结果？

（4）酸化时加盐酸为什么控制pH在4-5？如果pH＜2以上会造成什么结果？

（5）以热水或乙醇重结晶的依据？提取芸香苷还可以采用什么方法？

七、解析结构

1．从某中药中分离一化合物，分子式C15H10O5，Mg—HCl反应（+），ZrCl2反应黄色，加枸橼酸褪色，氯化锶反应（—），四氢硼钠反应（—）。根据提供的化学反应结果及波谱数据，推测相应的信息和化合物的结构：

（1）UV（λmax   nm）：

MeOH        267      296sh          336        

（2）1H—NMR（三甲基硅醚衍生物），溶剂为CCl4 ，TMS内标

       δ（ppm）6.18  (1H , d ,  J=2.5Hz )    

6.38  (1H , s)               

                6.50  (1H , d ,  J=2.5Hz )    

                6.68  (2H , d ,  J=9.0 Hz )

                7.56  (2H , d ,  J=9.0Hz )   

化合物结构式可能是（   ）

第六章    萜类与挥发油

三、填空题

1．低分子量和含功能基少的萜类，常温下多呈          态，具有        性，能随水蒸气蒸馏。随着分子量的增加、功能基的增多，化合物          性增大，沸点也相应         。

2．青蒿素是过       倍半萜，系从中药青蒿中分离得到的          有效成分。

3．卓酚酮类是一类芳香单萜，其酚羟基由于邻位羰基的存在，酸性     于一般酚羟基、______于羧基。

4．萜类是一类有天然烃类化合物，由两个或两个以上          分子聚合而成，符

合         通式。

5.挥发油是存在于_______中一类可随水蒸气蒸馏得到的与水不相混溶的挥发性_________。

6. 萜类的主要分类法是根据分子中包含           单位数目进行分类。二萜由    个碳组成。

7．某些挥发油在低温条件下，析出固体成分，此固体习称为           。如薄荷醇也称_________。

8．含有醛基的挥发油成分可以用           反应给以分离，含有醇类成分的挥发油成分可以用           法与其它成分分离。

9．环烯醚萜类多以苷类形式存在，水解生成的苷元为           结构，遇氨基酸或者与皮肤接触可以发生颜色变化。

10．奥类成分多存在于          高沸点部分，呈兰、紫色，不但溶于石油醚，还可溶于强酸（60～65%硫酸）。

四、鉴别题

1．         与    

2.     与  

A                   B

3．      与        

a                     b     

五、分析比较题，并简要说明理由

1．某挥发油中含以下几中成分，如采用硅胶薄层检识，以醋酸乙酯-石油醚展层，试写出各成分Rf大→小排列顺序：      ＞       ＞       ＞      ＞      

   A          B             C           D            E

理由：

2．含2.0%AgNO3处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醚（5：1）洗脱下列两组化合物的洗脱先→后顺序为       ＞      ＞      

A                      B                       C

理由：

3．含20%AgNO3处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醚（5：1）洗脱下列两组化合物的洗脱先后顺序为      ＞     ＞     

          a                    b                   c

理由：

六、完成下列反应

1．

2．

八、提取分离题

1．槲皮素（Ａ）、多糖（Ｂ）、皂甙（Ｃ）、芦丁（Ｄ）、挥发油（Ｅ），若采用下列流程进行分离，试将（1）各成分填入适宜的括号内，（2）并指出划线部分的目的。

药材粉末

                    水蒸气蒸馏

蒸馏液        水煎液                      药渣

（    ）            浓缩，加4倍量乙醇、过滤 

      沉淀                 滤液

（    ）                  回收乙醇，通过聚酰胺柱分别用水，

含水乙醇梯度洗脱

水洗液             稀醇洗脱液           较浓醇洗脱液

                水饱和         （      ）          （      ）

正丁醇萃取

水层              正丁醇层

                 （      ）

2．回答下列问题：

（1）指出上述化合物的苷元结构类型并给苷元碳原子标号

（2）若使化合物C只水解28位糖而不水解3位糖应采用哪种水解方法？

（3）比较上述5种化合物在硅胶柱层析时，以氯仿-甲醇-水（65：35：5）洗脱，指出洗脱出柱的先后顺序

（4）归属化合物D的C3 、C12 、C25 、C28的13C-NMR信号

  15.4 ppm（     ），  78.9 ppm（     ）， 122.8 ppm（    ），180.2ppm(     )

第七章    三萜及其苷类

三、填空题

1．按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成__________和___________两大类，它们的苷元含碳原子数分别是____个和______个。

2. 皂苷产生溶血作用的原因，是皂苷能与_________结合生成如溶性分子_________。

3．三萜皂苷的分离常采用_________柱色谱，常用_________为支持剂。

4．用D-101型大孔吸附树脂柱分离纯化水提取液中的人参皂苷时，首先用水洗脱，被水洗下来的是_________ 等，再用50％乙醇洗脱，洗脱液中含有_________。

5．有些皂苷的水溶液有溶血作用，是因为____________________________________。

6．实验测得甘草流浸膏的溶血指数为1：400，已知纯甘草皂苷的溶血指数为1：4000，甘草浸膏中甘草皂苷的含量为_________。

四、鉴别题

1．三萜皂苷（A）与甾体皂苷（B）

五、分析比较题，并简要说明理由

1．中国药典以人参皂苷Re、Rb1、Rg1为对照品，进行人参及含人参中成药中的皂苷的硅胶TLC鉴定，其展开条件是：氯仿-甲醇-水（65：35：10），于4~10℃条件下置12小时分取下层作为展开剂。

Rf大小顺序是：             ＞            ＞                  

原因：

2．比较上述5种化合物在硅胶分配柱层析时，以氯仿-甲醇-水（65：35：5）洗脱，指出洗脱出柱的先→后顺序     ＞      ＞        ＞       ＞            

理由：

七、解析结构

1．从某植物中分离得到一种成分（A），用5Mol氨水、2%H2SO4分别水解得到苷元为齐墩果酸，收率55%，水解液中能检出D-Glucose及D-半乳糖，其克分子比为1∶1。试回答下列问题：

齐墩果酸

  15.44 ppm（C25 ），78.16 ppm（ C3 ）， 122.82 ppm（C12），143.2ppm（C13），176.78ppm (  C28  )

（2）根据化合物A的糖部分1H-NMR（C5D5N，TMS），13C-NMR（C5D5N，TMS）光谱数据，指出两个糖的构型以及与苷元的连接位置。

两个糖构型是：β构型

葡萄糖连接于C28位

半乳糖连接于C3位

第八章    甾体及其苷类

三、填空题

1．去乙酰毛花洋地黄苷丙是从           叶子中提取的，它的商品名是            。经过       解可以进一步获得临床上应用的狄高辛。

2．甾体皂苷除了本身的药用价值外，其苷元可以作为　　　　　　原料。

四、鉴别题

1．三萜皂苷（A）与甾体皂苷（B）

2．螺甾烷醇型皂苷（A）与呋甾烷醇型皂苷（B）

3． 

与      

                A                            B

4．

     A                             B                       C

5． 

与          

A                                   B 

6．

               A                         B

7．（光谱法）

   与       

a                                 b

8．（光谱法）

9．用化学方法、UV光谱和IR光谱法鉴别下列化合物

      与      

洋地黄毒苷元                      海葱苷元

五、分析比较题，并简要说明理由

1．硅胶薄层层析，以氯仿-甲醇（85∶5）展开，海可皂苷元（A）、替告皂苷元（B）、洛可皂苷元（C）的Rf值大小顺序：       >        >         

原因：

          A                         B                         C

2．比较题下列化合物的Rf值大小顺序

吸附剂：Ⅲ级中性氧化铝（小于160号筛孔），展开剂：氯仿—甲醇（99∶1）

Rf值大小顺序：      ＞      ＞      ＞      ＞      

理由：

3．比较题下列化合物在温和酸水解条件下的易难程度，并说明理由。

易→难：      ＞      ＞      

与与 

       A                       B                       C

六、完成下列反应

1．写出去乙酰毛花洋地黄苷A在下列条件下的水解产物：    

  （1）0.02mol/HCl回流30分钟

  （2）5%的盐酸回流3小时

去乙酰毛花洋地黄苷A

2．写出K-毒毛旋花子苷在下列条件下水解的主要产物：

  （1）β-D-葡萄糖苷酶（37℃，水浸24小时）

  （2）毒毛旋花子双糖酶（37℃，水浸24小时）

K-毒毛旋花子苷

八、提取分离题

1．                            闭鞘姜根鲜材

                                     甲醇回流

                                 甲醇液

                                     减压回收甲醇

                                 浓缩物

                                      D-101大孔树脂，以水、甲醇洗脱

水                 80%甲醇                  甲醇

       减压回收甲醇

                                 粗提物

                                     硅胶C.C 以CHCl3，CHCl3-MeOH，

                                     CHCl3- MeOH-H2O 梯度洗脱

CHCl3  (8:2)洗脱部分    (7:3)洗脱部分    (8:2:0.1)洗脱部分      (7:3:0.3)洗脱部分

浓缩               浓缩            浓缩                    浓缩  

甲醇重结晶         甲醇重结晶            硅胶C.C                 MPLC.CC

                                         (7:3) 洗脱                (65:35:5) 洗脱

                                                                       未鉴定

                                      A = 胡萝卜苷（β-谷甾醇-β-葡萄吡喃苷）

                                      B =纤细皂苷      R=

                                      C =薯蓣皂苷      R=

         B、C、D                     D = 薯蓣次皂苷   R= 

                                         E = 原纤细皂苷  R=

从闭鞘姜根鲜材分离系列皂苷根据流程回答问题：

（1）该流程中提取方法是：

（2）纯化方法是：    

（3）分离各皂苷的方法是：  

（4）

比较各成分的极性大小顺序，并将其填入相应的位置。

2．从华东葶苈子中分离出下列三种成分，请在以下流程中的    内填上适当的成分，并解释划线部分的操作目的。

                     葶苈子

                          石油醚脱脂

                     脱脂葶苈子

①加等量水，37℃放置5天，而后用甲醇浸

提到kedde反应为阴性

                   甲醇提取液

                          50℃减压浓缩

                      浓缩液

                          ②加碱式醋酸铅，过滤

            沉淀             滤液

                                  调pH6，用乙醚；CHCl3；

CHCl3：EtOH（2∶1）依次提取

                      CHCl3提取液

                                  上Al2O3柱, 用CHCl3；CHCl3∶EtOH洗脱

 CHCl3 洗脱液     CHCl3：EtOH(98∶2) 洗脱液   CHCl3：EtOH(98∶4) 洗脱液

                                   回收溶剂                   回收溶剂

+ 

                                                            ③溶于MeOH,加少量

HCl及Girard T,

                                    放8小时, 加水, CHCl3提取

                    水层                              CHCl3 提取液

                        加H+, CHCl3提取                   

                 CHCl3提取液               

1加等量水，37℃放置5天，是为了：

用甲醇浸提到kedde反应为阴性， 

②加碱式醋酸铅，过滤，是为了：

③溶于MeOH,加少量HCl及Girard T,是为了：

九、解析结构

1．下列化合物测得光谱数据分别是：λmax：在218nm（logε4.3），IR（KBr）1758 cm-1；第二组光谱数据分别是：λmax：295nm（logε3.8），IR（KBr） 1722cm－1  指出该两组光谱数据所对应的此化合物，并说明理由。

A                  B                   C

第九章      生物碱

三、填空题

1．生物碱的碱性由来是           ，其碱性强弱以         表示，          大，碱性          。

2．生物碱的氮原子周围引入吸电子基团如　　　　、　　　　等，使生物碱碱性　　　　　，如山莨菪碱的碱性　　　　　于莨菪碱。

3．从碱水中分离季铵碱除了用正丁醇萃取外，还可以将碱水调到弱酸性，采用         法              分离。

4．混合生物碱溶于氯仿，依次用不同pH的酸液由高到低依次萃取，所得生物碱的碱度由      到        。

5．用亲脂性有机溶剂提取生物碱时，如果以氨水润湿药材，再用有机溶剂氯仿提取，可将        生物碱类提取出来。如果以稀乙酸溶液润湿药材，再用有机溶剂氯仿提取，可将

              留在原料中。

四、分析比较题，并简要说明理由

1．比较下列各组化合物碱性的强弱碱性的强→弱程度：      ＞       ＞      

A                  B                 C

理由：

2．下列生物碱碱性强弱顺序：      ＞      ＞      ＞

         A                     B                    C

理由：

3．下列化合物碱性强→弱顺序：      ＞       ＞       

A                          B                        C

理由：

4．比较下列生物碱的碱性强弱顺序：      ＞       ＞       

A                  B                      C

理由：

5．比较下列生物碱的碱性强弱顺序：      ＞       ＞      

           a                      b                     c

理由：

6．比较下列生物碱的碱性强弱顺序：      ＞       

a                       b     

理由：

7．比较下列生物碱的碱性强弱顺序：      ＞       ＞      ＞        

理由：

五、设计提取分离流程

1．某植物药含有下列季铵碱、叔胺碱、酚性叔胺碱及水溶性、脂溶性杂质，试设计提取分离三种生物碱的试验流程。

2．某植物药中含有下列A、B、C三种生物碱及水溶性、脂溶性杂质，（1）写出检识生物碱的试剂组成、现象及注意事项。（2）试设计提取与分离三种生物碱的实验流程。

                  A                       B                   C

3．某药材的乙醇提取浓缩物中含有小檗碱、四氢巴马汀、小檗胺三种生物碱及水溶性杂质、脂溶性杂质，设计提取分离各类成分试验流程。

小檗碱                 四氢巴马汀                             小檗胺

酸水（2%H2SO4、2%酒石酸等）

溶解、滤过

总生物碱

酸水滤液

CHCl3萃取（或苯等萃取）

酸水层

CHCl3层

（      ）

氨水调pH9～10

CHCl3萃取

碱水层

CHCl3层

2%NaOH萃取

正丁醇萃取

CHCl3层

（     ）

正丁醇层

（      ）

水层

（      ）

碱水层

NH4Cl/CHCl3

CHCl3层

（      ）

六、问答题

1．从黄连中提取小檗碱的实验流程如下，根据流程回答下列问题。

沉淀

（1）写出小檗碱的分子结构式。

（2）指出划线部分操作的目的是什么？

①用0.5%H2SO提取

②超声处理30min 

③盐酸调pH2 

④加6%食盐 

2．根据流程回答问题

一叶萩叶

0.3% H2SO4充分湿润，放置30min后装渗漉筒，继续用0.3%的H2SO4水，渗漉

酸水渗漉液

药渣（X）

通过强酸性阳离子交换柱，以4-5m/min的流速进行交换，待酸水液全部交换完毕后，将树脂倾入烧杯中，纯化水冲至澄明，抽滤，室温风干。

流出液

风干后的树脂

NH4OH碱化，闷置20min后，挥发散多余的NH3，置沙氏提取器中，用（30-60℃）石油醚回流洗脱至碘化铋钾试剂呈阴性。

树脂（回收）

石油醚（一叶萩碱）

（1）写出以离子交换树脂法纯化生物碱酸水提取液的原理

（2）酸水渗漉时渗漉液的pH变化情况如何？

（3）划线部分的目的：

3. 某豆科植物的种子，经过石油醚充分脱脂后的乙醇提取液浓缩液中主要含有A、B、C、D四种成分以及水溶性杂质，将该提取液点样在pH缓冲纸色谱上，以水饱和的氯仿展开显色后，将每个成分的斑点连成线结果如下图。

前沿

CHCl3

原点   

试回答下列问题；

⑴A、B、C、D分别属于哪一类成分？

A               B               C                  D            

⑵比较A、B的pKa大小顺序

pKa：           ＞