天然药物化学习题参

第一章 总论

一、名词解释

1、天然药物化学：运用近代科学技术和方法研究天然药物中的化学成分的一门学科。

2、有效成分：天然药物中具有临床疗效的活性成分。

3、二次代谢及二次代谢产物：二次代谢产物：由植物体产生的、对维持植物生命活动来说不起重要作用的化合物，如萜类、生物碱类化合物等。

一 、 选 择 题 （ 选 择 一 个 确 切 的 答 案 ） 

1、波 相 色 谱 分 离 效 果 好 的 一 个 主 要 原 因 是 ： 

Ａ、压 力 高     Ｂ、吸 附 剂 的 颗 粒 小

Ｃ、流 速 快       Ｄ、有 自 动 记 录

2、 蛋 白 质 等 高 分 子 化 合 物 在 水 中 形 成 ： 

Ａ、真 溶 液  Ｂ、胶 体 溶 液  Ｃ、悬 浊 液  Ｄ、乳 状 液 

3、 纸 上 分 配 色 谱 ， 固 定 相 是 ： 

Ａ、纤 维 素      Ｂ、滤 纸 所 含 的 水  

Ｃ、展 开 剂 中 极 性 较 大 的 溶 剂  Ｄ、醇 羟 基 

4、 利 用 溶 剂 较 少 提 取 有 效 成 分 较 完 全 的 方 法 是 ： 

  Ａ、连 续 回 流 法   Ｂ、加 热 回 流 法  

Ｃ、透 析 法         Ｄ、浸 渍 法 

5、 某 化 合 物 用 氧 仿 在 缓 冲 纸 层 桥 上 展 开 ， 其 Rf 值 随 PH 增 大 而 减 小 这 说 明 它 可 能 是 

  Ａ、酸 性 化 合 物    Ｂ、碱 性 化 合 物 

Ｃ、中 性 化 合 物    Ｄ、两 性 化 合 物 

6、 离 子 交 换 色 谱 法 ， 适 用 于 下 列 （ ） 类 化 合 物 的 分 离 

    Ａ、萜 类  Ｂ、生 物 碱  Ｃ、淀 粉  Ｄ、甾 体 类 

7、碱 性 氧 化 铝 色 谱 通 常 用 于 （ ） 的 分 离 ， 硅 胶 色 谱 一 般 不 适 合 于 分 离 （ ）

Ａ、香 豆 素 类 化 合 物    Ｂ、生 物 碱 类 化 合 物 

Ｃ、酸 性 化 合 物          Ｄ、酯 类 化 合 物 

二 、 判 断 题 

1、 不 同 的 甾 醇 混 合 ， 熔 点 往 往 下 降 特 别 多 

2、 苦 味 素 就 是 植 物 中 一 类 味 苦 的 成 分 。 

3、 天 然 的 甾 醇 都 有 光 学 活 性 。 

4、 两 个 化 合 物 的 混 合 熔 点 一 定 低 于 这 两 个 化 合 物 本 身 各 自 的 熔 点 。

5、 糖 、 蛋 白 质 、 脂 质 、 核 酸 等 为 植 物 机 体 生 命 活 动 不 可 缺 少 的 物 质 ， 因 此 称 之 为 一 次 代 谢 产 物 。 

6、利 用 13C-NMR 的 门 控 去 偶 谱 ， 可 以 测 定 13C-1H 的 偶 合 数 。 

7、凝 胶 色 谱 的 原 理 是 根 据 被 分 离 分 子 含 有 羟 基 数 目 的 不 同 ． 达 到 分 离 ， 而 不 是 根 据 分 子 量 的 差 别 。 

三 、 用 适 当 的 物 理 化 学 方 法 区 别 下 列 化 合 物 

用 聚 酰 胺 柱 层 分 离 下 述 化 合 物 ， 以 稀 甲 醇 — 甲 醇 洗 脱 ， 其 出 柱 先 后 顺 序 为 （ ） → （ ） → （ ） → （ ）

四 、 填 空 

某 植 物 水 提 液 含 中 性 、 酸 性 、  碱 性 、 两 性 化 合 物 若 干 。通 过 离 子 交 换 树 脂 能 基 本 分 离 ：

五 、 回 答 问 题 

1、 将 下 列 溶 剂 按 亲 水 性 的 强 弱 顺 序 排 列 ：

乙 醇 、 环 己 烷 、 丙 酮 、 氯 仿 、 乙 醚 、 乙 酸 乙 酯 

2、 将 下 列 溶 剂 以 沸 点 高 低 顺 序 排 列 ：

甲 醇 、 丙 酮 、 乙 酸 乙 酯 、 乙 酸 、 正 丁 醇 、 甲 苯 、 苯 、 吡啶 、 氯 仿 、 乙 醚 、 二 氯 甲 烷 、 正 戊 醇 

3、 请 将 下 列 溶 剂 在 聚 酰 胺 柱 上 的 洗 脱 能 力 由 弱 到 强 进 行 排 序 

Ａ、水  Ｂ、甲 醇  Ｃ、氢 氧 化 钠 水 溶 液  Ｄ、甲 酸 胺 

4、 分 离 天 然 产 物 常 用 的 吸 附 剂 有 哪 些 ， 各 有 何 特 点 ？ 

六 、 解 释 下 列 名 词 

  二次代谢产物 、 HPLC 、 DCCC 、 FAB－MS 、 HR－MS

第二章  苷   类  

一 、 选 择 题 

1、  属于碳苷的是 （ ） 

2、 下 列 对 吡 喃 糖 苷 最 容 易 被 酸 水 解 的 是 （ ）

Ａ、七 碳 糖 苷  Ｂ、五 碳 糖 苷  Ｃ、六 碳 糖 苷  Ｄ、甲 基 五 碳 糖 苷

3、 采 用 Smith 降 解 Ｃ— 苷 时 哪 些 糖 构 成 的 苷 降 解 产 物 是 丙 三 醇 

Ａ、葡 萄 糖  Ｂ、甘 露 糖  Ｃ、半 乳 糖  Ｄ、鼠 李 糖 

4、 然 产 物 中 ， 不 同 的 糖 和 苷 元 所 形 成 的 苷 中 ， 最 难 水 解 的 苷 是 （ ）

Ａ、糖 醛 酸 苷           Ｂ、氨 基 糖 苷   

Ｃ、羟 基 糖 苷           Ｄ、2，6—二 去 氧 糖 苷 

5、用 0.02—0.05N 盐 酸 水 解 时 ， 下 列 苷 中 最 易 水 解 的 是 （ ） 

Ａ、2—去 氧 糖 苷   Ｂ、6—去 氧 糖 苷  

Ｃ、葡 萄 糖 苷      Ｄ、葡 萄 糖 醛 酸 苷 

6、  羟 基 化 合 物 与 苯 甲 醛 或 丙 酮 等 形 成 的 缩 合 物 在 下 列 条 件 下 稳 定 （ ）

Ａ、碱 性  Ｂ、酸 性  Ｃ、中 性  Ｄ、酸 碱 性 中 均 稳 定

7、 Smith 裂 解 法 所 使 用 的 试 剂 是 （ ）

Ａ、NaIO4  Ｂ、NaBH4Ｃ、均 是  Ｄ、均 不 是

二 、 填 空 题 

1、 某 苷 类 化 合 物 中 糖 部 分 为 一 双 糖， 1 — 6 相 连 。 用 过 碘 酸 氧 化 ， 应 消 耗 （   ） 克 分 子 过 碘 酸 。

2、苷 类 的 酶 水 解 具 有 （   ） 性 ， 是 缓 和 的 水 解 反 应 。

3、凡 水 解 后 能 生 成 （      ） 和 （      ） 化 合 物 的 物 质 ， 都 称 为 苷 类 如 芸 香 苷 加 酸 水 解 生 成 （   ）  、 （   ） 和 （   ） 。

4、 Molish 反 应 的 试 剂 是 （     ） 用 于 鉴 别 （      ） ， 反 应 现 象 是 （         ） 。

三 、 简 述 下 列 各 题 

1、 解 释 下 列 名 词 含 义 ： 

苷 、苷元 、苷键 、原生苷 、次生苷 、低聚精 、多聚糖、苷化位移

２、 什 么 是 苷 类 化 合 物 ？ 该 类 化 合 物 有 哪 些 共 性 ？ 

第一章   苯丙素酚类

一、丙素酚类化合物在结构上有何特点？这类成分包括哪些类型？各举一例说明。

二、如何鉴别苯丙烯和苯丙酸类化合物？苯丙烯的顺反异构又有哪些鉴别方法？

三、香豆精类化合物结构有何特点？共分几类？各举例说明。  

四、香豆精有哪些主要化学性质？其内酯环的水解如何进行？水解的难易程度及产物的不同与哪些因素有关？  

五、香豆素内酯环的水解反应有哪些应用价值？如何进行？

六、香豆精有哪些常用的提取分离方法？要注意些什么问题？

七、香豆精的紫外和红外光谱有何特征？（母核而言）

八、香豆精母核上1H和13C NMR 有何规律？苯的溶剂效应和Eu（fod）3试剂在测定香豆精结构中有何意义？

九、香豆素质谱裂解有何规律？如何识别其分子离子峰以及亚稳离子峰？它们对结构推测分别有何意义？

一十、什么是木酯素，结构上有何特点？共分哪些类型？其分类依据是什么？

一十一、木酯素通常如何提取分离？要特别注意哪些什么问题？为什么？

一十二、指出下列化合物所属结构类型，并根据其结构式推导其主要理化性质？

（1）大茴香醚      （2）绿原酸      （3）七叶内酯

     （4）花椒内酯      （5）补骨酯内酯  （6）海里色素

   （7）罗汉松酯素    （8）五味子素    （9）芝麻林酯素

（10）l-鬼臼毒素   （11）水飞蓟素  （12）拉帕酚A

第四章醌类化合物

一、判断题(正确的在括号内划“√”, 错的划“X”)

1、蒽酚或蒽酮常存在于新鲜植物中。(  )

2、通常, 在1H—NMR中萘醌苯环的α质子较β质子位于高场。(  )

二、填空题

1、天然醌类化合物主要类型有＿＿, ＿＿, ＿＿, ＿＿。

2、具有升华性的天然产物有＿＿, ＿＿＿＿＿＿。

3、游离羟基蒽醌常用的分离方法有＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿, ＿＿＿＿＿＿＿＿。

4、游离蒽醌质谱中的主要碎片为＿＿＿＿＿, ＿＿＿＿＿。

三、选择题(将正确答案的代号填在题中的括号内)

1、下列化合物的生物合成途径为醋酸—丙二酸途径的是(    )。

A、甾体皂苷B、三萜皂苷C、生物碱类D、蒽醒类

2、检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分, 常用(  )试剂。

A、无色亚甲蓝B、5%盐酸水溶液

C、5%NaOH水溶液D、甲醛

四、用化学方法区别下列各组化合物:

1、

A                        B                             C

2、

五、分析比较:

1、比较下列化合物的酸性强弱:(  )＞(  )＞(  )＞(  )。

1、比较下列化合物的酸性强弱(  )＞(  )＞(  )＞(  )＞( )＞(  )。

六、提取分离

从某一植物的根中利用PH梯度萃取法, 分离得到A、B、C、D及β—谷甾醇五种化学成分。请在下面的分离流程图的括号内填入正确的化合物代码。

1、什么是黄酮类化合物？有哪些主要类型？其分类依据是什么？试举出6～8种黄酮类化   合物的基本结构。

2、指出下列化合物属于何种黄酮类型？

3、黄酮类化合物酸性强弱有何规律？该性质在提取分离中有何意义？试分析下列化合物酸性大小的顺序

4、黄酮类化合物有哪些主要的显色反应？如何用这些显色反应区别下列各组化合物？

（1）黄酮与双氢黄酮     （2）双氢黄酮与查耳酮

（3）黄酮与异黄酮       （4）5-羟基黄酮与6，7-二羟基黄酮

5、试述黄酮类化合物可供选择的提取分离方法，并比较各种方法的优劣。

6、从槐花米中提取芦丁有哪些方法？各自依据什么原理？试分析这些方法的优缺点。

7、聚酰胺层析分离黄酮类化合物的机制是什么？有哪些规律？

8、洗脱剂一定时，下列化合物在不同层析中洗脱顺序如何？

 （1）硅酸柱（CHCl3：MeOH   9：1洗脱）

（2）聚酰胺柱（用乙醇洗脱）

（2）葡聚糖凝胶柱（用甲醇洗脱）

9、述黄酮类化合物紫外光谱的特点，以及各种常用诊断试剂的主要诊断意义。

10 、 判 断 理 （ 正 确 的 在 括 号 内 划 “ √ ” 厂 铝 的 划 “ Ｘ” ）

１、 多 数 黄 酮 苷 元 具 有 旋 光 活 性 ， 而 黄 酮 苷 则 无 。 （ ） 

２、 所 有 的 黄 酮 类 化 合 物 都 不 能 用 氧 化 铝 色 谱 分 离 。 （ ）

３、 纸 层 析 分 离 黄 酮 类 化 合 物 ， 以 ８％ 乙 酸 水 溶 液 展 开 时 ，苷 元 的Ｒｆ值 大 于 昔 的 Ｒｆ 值 ． （ ） 

４、 黄 酮 化 合 物 ， 存 在 ３，７—二 羟 基 ， ＵＶ 光 谱 ：

（ １ ） 其 甲 醇 溶 液 中 加 入 ＮａＯＭｅ 时 ，仅 峰 带 Ｉ 位 移 ，强 度 不 减 ． （ ）

（ ２ ） 其 甲 醇 溶 液 中 加 入 ＮａＯＡｃ 时 ， 峰 带 ＩＩ 红 移 ５—２０ ｎｍ ． （ ）

二 、 选 择 题 （ 将 正 确 答 案 的 代 号 填 在 题 中 的 括 号 内 ） 

１、 聚 酰 胺 对 黄 酮 类 化 合 物 发 生 最 强 吸 附 作 用 时 ， 应 在 （ ） 中 ． 

Ａ、９５％ 乙 醇  Ｂ、１５％ 乙 醇  Ｃ、水  Ｄ、酸 水   Ｅ、甲 酰 胺苷 元 的 苷 化 位 移 规 律 是 （ ） ． 

２、 黄 酮 苷 元 糖 苷 化 后 ， 苷 元 的 苷 化 位 移 规 律 是 （ ）

Ａ、ａ－Ｃ 向 低 场 位 移  Ｂ、ａ－Ｃ 向 高 场 位 移  

Ｃ、邻 位 碳 不 发 生 位 移

３、 黄 酮 类 化 合 物 的 紫 外 光 谱 ， ＭｅＯＨ 中 加 入 ＮａＯＭｅ 诊 断 试 剂 峰 带 Ｉ 向 红 移 动 ４０— ６０ｎｍ ， 强 度 不 变 或 增 强 说 明 （ ） ． 

Ａ、无 ４—ＯＨ                   Ｂ、有 ３—ＯＨ   

Ｃ、有 ４—ＯＨ ， 无 ３—ＯＨ    Ｄ、有 ４—Ｏ Ｈ 和 ３—Ｏ Ｈ 

４、 聚 酰 胺 色 谱 的 原 理 是 （ ） 。

Ａ、分 配  Ｂ、氢 键 缔 合 Ｃ、分 子 筛 Ｄ、离 子 交 换

11、 填 空 

１、 确 定 黄 酮 化 合 物 具 有 ５— ０Ｈ 的 方 法 有 ——————— ， ———————— ， ———————————————— 。

２、 某 黄 酮 苷 乙 酰 化 后 ， 测 定 其 氢 谱 ， 化 学 位 移 在  １．８—２．１处 示 有  １２ 个 质 子 ， ２．３ 、 ２．５ 处 有 １ ８ 个 质 子 ， 说 明 该 化 合 物 有＿＿个 酚 羟 基 和 ＿＿个 糖 ． 

３、 已知 一 黄 酮 Ｂ 环 只 有 ４＇— 取 代 ， 取 代 基 可 能 为—ＯＨ 或 —ＯＭｅ ． 如 何 判 断 是 ４＇—Ｏ Ｈ ， 还 是 ４＇—ＯＭｅ ， 写 出 三 种 方 法 判 断 。 

四 、 用 化 学 方 法 区 别 下 列 化 合 物 ：  

第六章 萜类和挥发油

一、名词解释

1. 生源的异戊二烯定则：萜类化合物是经甲戊二羟酸途径（mewalonic acid pathway)衍生的一类化合物，通式为 (C5H8 )n 。

2、挥发油：一类可随水蒸气蒸馏得到的与水不相混溶的挥发性油状成分。

3、萜：由甲戊二羟酸衍生、分子式符合(C5H8)n通式的衍生物统称为萜类。

二、填空题

1、萜类生源异戊二烯法则认为，萜类化合物的基本单元是（甲戊二酸）

2、挥发油中的羰基化合物的分离，常采用（NaHSO3法）和（Girard法）

3、某些挥发油在低温的条件下，可析出固体成分，俗称脑。

4．紫杉醇是从（红豆杉）植物中提取出的二萜成分，具有（抗白血病和抗肿瘤）活性。

5．青蒿素是从（黄花蒿）植物中提取的倍半萜化合物，具有（抗疟）活性。

6.甜菊苷在甜菊中的含量为（6%），其甜度为蔗糖的（300）倍。

7．龙脑的生物活性有（有发汗、兴奋、镇痉、驱虫和腐蚀等作用）。

8．银杏内酯是从银杏（根皮及叶中）中提取出的二萜成分是治疗（脑血栓等脑血管）疾病的主要药物。

9．薄荷醇的生物活性有（镇痛、止痒、和局麻，亦有防腐、杀菌作用）。

10．雷公藤内酯为（三环二萜）类化合物，具有（抗癌）生物活性。

11．卓酚酮类化合物的酸性介于（酚类与羧酸）之间。

三、试用化学方法区别下列各对化合物

1、

用5%溴的氯仿溶液

2、

用NaHCO3

四、提取与分离

试设计分离含羰基挥发油的方法。

解答；

五、选择题

（一）、单选题

1、青蒿素属于（B）化合物

    A、单萜      B、倍半萜     C、二萜      D、二倍半萜

2、检适挥发油中各成分的薄层显色剂有（B）

   A、3，5二硝基苯甲酸试剂     B、香草醛-浓硫酸

   C、2，4-二硝基苯肼试剂      D、高锰酸钾试剂

3、挥发油中醇类的分离，常用下列何种试剂（D）

  A、NaHSO4 法                      B、Na2CO3 

  C、Girard试剂和NaHSO4 法          D、邻苯二甲酸酐

4、合成青蒿素的衍生物，主要是解决了在（A）中溶解度问题，使其发挥治疗作用。

  A.水和油               B.乙醇

   C.乙醚               D.酸或碱

5、穿心莲内酯从结构上看属于（C）

A、单萜     B、倍半萜   C、二萜    D、四环三萜

6、倬酚酮类化合物是属于（B）的一种变形结构不符合异戊二烯法则。

   A、单环单萜           B、双环单萜

     C、倍半萜             D、二萜

（二）、多选题

1、挥发油的化学组成包括（ABCD）

  A、芳香族         B、单萜及含氧化合物

  C、脂肪族         D、倍半萜及奥类

2、关于四环三萜结构的叙述中，正确的是（ABC）

  A、主要分羊毛甾烷型和达玛烷型

  B、C17侧链为戊酸

  C、C10位上有一个甲基

  D、C8，C14各有一个甲基取代

六、判断题

2、（对）四萜类化合物多指胡萝卜烯类色素。

第七章生物碱

习    题

一 、 比 较 下 列 Ｎ 原 子 的 碱 性 

二 、 比 较 碱 性 大 小 

ｌ 、 

２、

三 、 用 适 当 的 物 理 化 学 方 法 区 别 下 列 化 合 物

四 、 选 择 

１、 生 物 碱 沉 淀 反 应 宜 在 （ ） 中 进 行

Ａ、酸 性 水 溶 液   Ｂ、９５ ％ 乙 醇 溶 液 

Ｃ、氯 仿            Ｄ、碱 性 水 溶 液

２、 用 雷 氏 铵 盐 溶 液 沉 淀 生 物 碱 时 ， 最 佳 条 件 是 （ ） 

    Ａ、ｐＨ － Ｐｋａ ＝ ２        Ｂ、Ｐｋａ － ＰＨ ＝ ２           Ｃ、ＰＨ ＝ Ｐｋａ 

３、 由 Ｃ、Ｈ、Ｎ 三 种 元 素 组 成 的 小 分 子 生 物 碱 多 数 为 （ ）

Ａ、气 态  Ｂ、液 态  Ｃ、固 态 Ｄ、结 晶

第七章   皂甙

一、是非判断：

1．五环三萜的结构类型分为齐墩果烷型、乌苏烷型、达玛烷型和羽扇豆烷型四种类型。错，无达玛烷型

2．四环三萜类化合物分为羊毛脂烷型、达玛烷型、羽扇豆烷型、葫芦烷型。

错，无羽扇豆烷型

3．甾体皂苷分螺甾烷醇类、异螺甾烷醇类、呋甾烷醇类、变形螺甾烷醇类四种类型。

对

4．甾体皂苷元螺缩酮结构IR光谱中有A、B、C、D四个特征吸收，25s型B带>C带。

对

5、皂苷的极性小，难溶于水，可溶于甲醇、乙醇，易溶于亲脂性的有机溶剂。

错、

二、解释下列概念

1．单糖链皂苷和双糖链皂苷

解答：由一个糖链和皂苷元分子中羟基缩合成的皂苷称为单糖链皂苷。由二个糖链和皂苷元分子中羟基缩合成的皂苷称为单糖链皂苷。

三、提取与分离

2.写出分离三萜皂苷和甾体皂苷的工艺流程。

四、选择题

（一）、单选题

1、利用铅盐法分离皂苷，中性醋酸铅可沉淀（B）

  A、中性皂苷    B、酸性皂苷   C、甾体皂苷  D、中性和酸性皂苷

2、将皂苷样品溶于氯仿中，加浓硫酸，其反应结果为（D）

  A、氯仿层有绿色荧光，浓硫酸层为红色

  B、加热至60，硫酸层为红色

 C、氯仿和硫酸的界面产生紫色环

 D、氯仿层呈现红色或兰色，浓硫酸层有绿色荧光

3、皂苷在下列有机溶剂中溶解度最大的溶剂是（D）

   A、乙醚      B、丙酮      C、氯仿      D、丁醇

4、关于齐墩果烷型结构叙述错误的是（A）

  A、为五环三萜类

  B、C10上有一个甲基

  C、C8、C14位各有一甲基

  D、C19、C20位各有一甲基

（二）、多选题

1、关于四环三萜结构的叙述中，正确的是（ABC）

  A、主要分羊毛甾烷型和达玛烷型

  B、C17侧链为戊酸

  C、C10位上有一个甲基

  D、C8，C14各有一个甲基取代