2018高中化学竞赛(安徽赛区)初赛试题及参解析(精校)

注意：考试时间2.5小时，满分150分。请在答题卡上答题，允许使用非编程计算器。

一、本题包括15小题，每小题2分，共30分。每小题仅有1个选项符合题意。

1．科学研究发现液态水可能存在第二形态。当水被加热到40℃~60℃之间时，它的导热性、折射率、导电性等属性均会发生改变。下列说法正确的是

A．液态水中水分子间以范德华力结合

B．液态水两种形态间转化需断裂O—H键

C．纯液态水均以分子H2O形式存在，不能导电

D．导热性、折射率属于水的物理性质

2．化学与生活、社会发展息息相关，下列说法正确的是

A．高压钠灯能发出透雾能力强的淡紫色光，常用做路灯

B．食品包装内放置生石灰与放置硅胶的作用相同

C．燃煤中加入CaO可以减少酸雨的形成及温室气体的排放

D．聚乙烯和聚氯乙烯的单体相同

3．设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是

A．过氧化钠与水反应时，生成0.5molO2转移的电子数为NA

B．标准状况下，22.4L氯气与56g铁充分反应，转移的电子数为3NA

C．16g16O2和18O3的混合物中含有的质子数目为8NA

D．42gC3H6中含有的共用电子对数目为8NA

4.25℃时，c(CH3COOH)+c(CH3COO－)=0.1mol·L-1的醋酸、醋酸钠混合溶液中，c(CH3COOH)、c(CH3COO－)与pH的关系如图所示。下列有关该溶液的叙述不正确的是

A．pH=5的溶液中：

c(CH3COOH))>c(CH3COO－)>c(H+)>c(OH－)

B．溶液中：c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO－)+c(OH－)

C．由W点可以求出25℃时CH3COOH的电离常数

D．pH=4的溶液中：

c(H+)+c(Na+)+c(CH3COOH)-c(OH－)=0.1mol·L-1

5．常温下，Ka(CH3COOH)=Kb(NH3·H2O)=1.75×10-5，下列说法正确的是

A．可以用酸碱直接滴定法测定醋酸铵的含量

B．醋酸钠溶液中加入醋酸铵固体，溶液的pH减小

C．pH=3的盐酸与pH=11的氨水等体积混合，所得溶液中

c(NH3·H2O)>c(Cl－)>c(NH4+)

D．用0.1mol·L-1的盐酸滴定0.1mol·L-1的氨水时，可用酚酞作指示剂

6．已知下列反应：

SO2(g)+2OH－(aq)=SO32-(aq)+H2O(1)    ΔH1

ClO－(aq)+SO32-(aq)=SO42-(aq)+Cl－(aq)    ΔH2

CaSO4(s)=Ca2+(aq)+SO42-(aq)            ΔH3

则反应SO2(g)+Ca2+(aq)+ClO－(aq)+2OH－(aq)=CaSO4(s)+H2O(I)+Cl－(aq)的ΔH为

A.ΔH1+ΔH2+ΔH3    B.ΔH1+ΔH2－ΔH3      C.ΔH1－ΔH2+ΔH3        D.ΔH3－ΔH1+ΔH2

7．用右图所示装置进行下列实验：将①中溶液滴入②中，预测的现象与实际相符的是

A．过量的Fe粒与稀溶液        B．过量的浓盐酸与二氧化锰

C．过量的稀硫酸与铁                D．过量的红磷与氧气

9．常温下，下列各组离子一定能在指定溶液中大量共存的是

A．0.1mol·L-1NH4HCO3溶液中：K+、Na+、NO3－、Cl－

B．c(H+)=1×10-13mol·L-1的溶液中：Mg2+、Cu2+、SO42-、NO3－

C．Kw／c(OH－)=1×10-13mol·L-1的溶液中：NH4+、Ca2+、Cl－、NO3－

D．0.1mol·L-1AgNO3溶液：H+、Na+、SO42-、Cl－

10.药物Z可用于治疗哮喘，可由X(咖啡酸)和Y(1,4-环己二酮单乙二醇缩酮)为原料合成（如下图）。下列说法正确的是

A．X的分子式为C9H9O4    B．Y中不存在手性碳原子

C．Z不能发生消去反应        D．1molZ至多可与2molBr2发生反应

11.化合物X是一种医药中间体，其结构简式如图所示。下列有关化合物X的说法错误的是

A．分子中两个苯环不一定处于同一平面

B．能与饱和Na2CO3溶液反应

C．在酸性条件下水解，水解产物有2种

D．lmol化合物X最多能与3molNaOH反应

12.为测定镀锌铁皮锌镀层的的厚度，将镀锌铁皮与足量盐酸反应，待产生的气泡明显减少时取出，洗涤，烘干，称重。关于该实验的操作对测定结果的影响判断正确的是

①铁皮未及时取出，导致测定结果偏大    ②铁皮未洗涤干净，导致测定结果偏大

③烘干温度过高，导致测定结果偏小        ④铁皮把盐酸换成硫酸，导致测定结果偏大

A．①和②        B．③和④        C．②和④        D．①和③

13.下列根据实验操作和现象所得出的结论正确的是

A．放电时，电极M为正极

B．放电时，负极的电极反应式为Zn－2e－=Zn2+

C．充电时，ZnBr2溶液的浓度增大

D．充电时，每转移2mole－，理论上有lmolZn2+通过离子交换膜从左向右扩散

15.下列化合物中，碱性最弱的是

二、本题包括10小题，每小题2分，共20分。每小题有1个或2个选项符合题意。若只有1个选项符合题意，多选或错选均不得分；若有2个选项符合题意，选对2个得2分，选对1个得1分，选错1个，该题不得分。

16.下列化合物分别与氯化氢发生氧化加成反应，生成的产物不稳定的是

A.IrCl(CO)(PPh3)2            B.IrCl(CO)(PMe3)2

C.IrMe(CO)(PMe3)2            D.IrPh(CO)(PMe3)2

17.下列设计的实验方案能达到实验目的的是

A．制备银氨溶液：向2%的氨水中逐滴加入足量的2%AgNO3溶液

B．除去MgCl2溶液中少量FeCl3：向含有少量FeCl3的MgCl2溶液中加入足量Mg(OH)2

粉末，搅拌，充分反应后过滤

C．比较Ag2CO3与AgCl溶度积大小：向浓度均为0.1mol·L-1的Na2CO3和NaCl的混合溶液中滴加0.1mol·L-1AgNO3溶液，观察现象

D．验证Fe3+与I一的反应有一定限度：向5mL0.1mol·L-1KI溶液中滴人0.1mol·L-1FeCl3溶液5-6滴，加2mLCCl4振荡，静置后取上层清液滴加KSCN溶液，观察现象

18.类比推理是化学中常用的思维方法。下列推理正确的是

A．Fe与CuC12溶液反应置换出Cu，推测Na与CuCl2溶液反应也能置换出Cu

B．SiH4的沸点高于CH4，推测H2Se的沸点高于H2S

C．CO2是直线型分子，推测SO2也是直线型分子

D．NaCl与浓H2SO4加热可制HCl，推测NaBr与浓H2SO4加热可制HBr

19.室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1mol·L-1的三种弱酸（HA、HB和HD）溶液，滴定的曲线如图所示，下列判断正确的是

A．室温下，三种酸的电离常数关系：KHA>KHB>KHD

B．滴定至P点时，溶液中：

c(Na+)>c(B－)>c(HB)>c(H+)>c(OH－)

C．pH=7时，三种溶液中：c(A－)=c(B－)=c(D－)．

D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH－)－c(H+)

20.某含Na+的溶液中还可能含有NH4+、Fe2+、Br－、CO32-、SO32-、I-。取样，滴加足量氯水无气泡产生，溶液呈橙色；向橙色溶液中加BaCl2溶液或淀粉溶液均无现象。为确定该溶液的组成，还需进行的实验有

A．取样，加氯水和CC14，振荡、静置

B．取样，加足量盐酸加热，用湿润的品红试纸检验气体

C．取样，加足量的NaOH浓溶液，加热，用湿润的红色石蕊试纸检验气体

D．取样，滴加硫溶液

21.下列物质中均含杂质（括号中是杂质），除杂质方法正确的是

A．碳酸氢钠（碳酸钠）：加热，直到质量不再减少为止

B．乙酸丁酯（乙酸）：加入碳酸钠溶液洗涤，分液

C．乙醇（乙醛）：加入新制氢氧化铜煮沸，过滤

D．溴苯（溴）：加入氢氧化钠溶液洗涤，分液

22.在体积为lL的密闭容器中，进行如下化学反应：CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)。其化学平衡常数K和温度t的关系如下表：

A．生成CO和H2O的反应为吸热反应

B．平衡时通入H2平衡向正反应方向移动，H2的转化率增大

C．700℃达平衡后，再充入1.0molH2，K值增大，平衡正向移动

D．830℃时反应CO (g)+H2O (g) CO2 (g)+H2 (g)的平衡常数为l

23.右图为Ge单晶的晶胞，已知晶胞参数a=565.76pm，原子坐标参数M1为(0,0,0)，下列有关说法正确的是

24.在Ag+催化作用下，Cr3+被S2O82-氧化为Cr2O72-的机理为：

S2O82-+2Ag+=2SO42-+2Ag2+    慢        2Cr3++6Ag2++7H2O=6Ag++14H++Cr2O72-    快

下列有关说法正确的是

A．反应速率与c(Ag+)无关            B．Ag2+不是该反应的催化剂

C．Ag+能降低该反应的活化能        D．υ(Cr3+)=υ(S2O82-)

25．下列离子方程式正确的是

A．Al溶于NaOH溶液：Al+2OH－AlO2－+H2↑

B．石灰石溶于醋酸：CaCO3+2CH3COOH2CH3COO－+Ca2++CO2↑+H2O

C．Fe3O4溶于稀HNO3：3Fe3O4+28H++NO3－9Fe3++NO↑+14H2O

D．向Na2SiO3溶液中滴加稀盐酸：Na2SiO3+2H+H2SiO3↓+2Na+

三、本题包括3小题，共26分

26.（10分）写出下列反应的化学方程式

(1)黄铁矿(FeS2)与钾恰好完全反应，生成亚硫酸钾、二氧化硫、氧化铁(Ⅲ)和氮气。

(2)向酸性VOSO4溶液中滴加高锰酸钾溶液，溶液由蓝色变为黄色。

(3)和发生核聚变，生成新的核素并释放出。

(4)六羰基合铬与N2O5反应，析出绿色的盐沉淀，并放出两种气体。

27.（6分）化合物种类繁多的一个重要原因是同分异构现象的存在。现有中心体(M)与若干个非手性单齿配体(a、b、c、d……)。对于中心体(M)的八面体配合物，如果要获得手性配合物，至少需要的不同类型的非手性单齿配合物数目为  ①  ，配合物组成的化学式为 ② ，其立体异构体数目为  ③  。

28．（10分）在水溶液中[Fe(H2O)6]2+与2,2'-联吡啶(bpy)发生下面逐级配位反应：

实验发现逐级稳定常数比、大得多。

试指出(I)——(Ⅳ)物种中Fe2+离子的杂化类型分别为  ①  、  ②  、  ③  、  ④  ；非常大的原因是  ⑤  。

四、本题包括3小题，共50分

29.（20分）完成下列反应式，写出反应产物或试剂。

30.（14分）请写出反应条件或反应产物的结构式。

31.（16分）化合物(A)是治疗慢性或习惯性便秘，调节结肠的生理节律的药物。它是由单糖(B)和单糖(C)经甙（苷）键结合成的一个双糖。

请回答以下问题：

(l)写出(B)糖和(C)糖的名称。

(2)写出(C)糖的费歇尔(Fischer)投影式，用*标出(C)糖中的手性碳原子，并标出手性碳原子的R或S构型。同时指出(C)糖的构型。

(3)指出(B)糖和(C)糖是通过何种甙（苷）键结合成(A)糖的。

(4)用系统命名法命名(A)糖。

五、本题包括2小题，共24分

32．（10分）采用碘量法测定样品中碳酸钡的含量。称取0.2500g样品，溶解处理后在中性条件下加入过量K2Cr2O7，搅拌至沉淀完全。将沉淀过滤洗涤，加入一定量盐酸溶解，加入过量KI，在暗处放置5分钟。加入NaHCO3并加水稀释，以Na2S2O3溶液滴定至浅黄色(Na2S2O3溶液物质的量浓度为1.00mLNa2S2O3相当于0.01250gCuSO4．5H2O)，加入淀粉指示剂，继续用Na2S2O3滴定至蓝色消失，消耗25.50mL。

(l)写出测定过程涉及的化学反应式；

(2)计算样品中BaCO3的质量百分数。

(已知：Mr(CuSO4·5H2O)=249.68，Mr(BaCO3)=197.31)

33.（14分）右图是X、Y两种元素化合物的六方晶胞图。X用小黑球表示，Y用大白球表示。

(l)试写出该化合物的化学式（用X、Y表示）

(2)X占有Y围成的何类空隙中？空隙占有率是多少？

(3)试写出X、Y单独存在时的堆积方式。（X用小写英文字母表示，Y用大写英文字母表示）并写出该化合物晶体的堆积方式。

(4)试写出该晶体密度的表达式。（晶胞参数用a(pm)，c(pm)表示。MX与MY表示X与Y的摩尔质量）

(5)试写出该晶体的结构基元化学式并画出点阵形式。

2017年中国化学奥林匹克竞赛（安徽赛区）初赛试题

参及评分标准

一、本题包括15小题，每小题2分，共30分。每小题仅有1个选项符合题意。

26.（10分）

(1)l0FeS2+22KNO3→11K2SO3+11N2+5Fe2O3+9SO2(3分)

(2)5VO2++MnO4－+H2O→5VO2++Mn2++2H+(2分)

(3)126C+168O→1242Mg+42He（2分）

(4)Cr(CO)6+3N2O5→Cr(NO3)3↓+6CO↑+3NO2↑(3分)

27.（6分，每空2分） 

  ①3      ②Ma2b2c2（任意3个字母都可以，但下标都必须为2）

③6(1)或表明有1个手性配合物（或光学异构）。

28.（10分，每空2分）

   ①sp3d2  ②sp3d2  ③sp3 d2  ④d2 sp3

   ⑤由于(Ⅳ)中Fe2+采取内轨杂化，杂化所需要的能量比外轨杂化所需要的能量低得多，    所以配离子(Ⅳ)特别稳定，故非常大。

四、本题包括3小题，共50分．

29．(20分，每空2分)

(1)(A)：PhMgBr        (B)：SOC12        (C)：(CH3)2Cd

(3)(A)：C6H5CH2CHO    (B)：CO2

30．(14分，每空2分)

(A)        (B)Zn–Hg/浓硫酸        (C)

(D)            (E)            (F)

(G)

31（16分）

(1)(B)糖为果搪    (C)糖为半乳糖（4分）

(2)(C)糖的Fischer投影式为：        D构型

（8分，投影式4分，SR标识4×0.5分，构型2分）

(3)β甙键（2分）

(4)4-O-β-D吡喃半乳糖基-D-果糖（2分）

五、本题包括2小题，共24分（以合理解法，得到正确结果均可得分）

32．(10分)

(l)（3分，每个1分，写出其他方程式不扣分）

Ba2++CrO42-→BaCrO4↓Cr2O72-+6I－+14H+→2Cr3++3I2+7H2O

I2+2S2O32-→2I－+S4O62-

(2)c(Na2S2O3)=0.01250×1000/249.68=0.05006(mol·L-1)(2分)

质量百分数w(BaCO3)=(5分)

(未算c(Na2S2O3)，结果正确，不扣分）

33．（共14分）

(1)XY2（3分）

(2)X占有Y围成的正八面体空隙中（1分），空隙占有率为50%。（1分）

(3)X：abcabcabc……(0.5分)

Y：ABCABCABC……(0.5分)

XY2：…AcB□CbA□BaC□A…(1分)

或者…aB□AbC□BcA□Ca…

(4)ρ=（g/cm3）(3分)

(5)X3Y6（2分）        （2分）