2022年山东省高考化学真题+答案解析

可能用到的相对原子质量：    H－l         C－12         O－16         S－32     

Cl－35.5    Ti－48        Co－59

一、选择题(本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题意)

1. 古医典富载化学知识，下述之物见其氧化性者为（    ）

A.金(Au)：“虽被火亦未熟”

B.石灰(CaO)：“以水沃之，即热蒸而解”

C.石硫黄(S)：“能化......银、铜、铁，奇物”

D.石钟乳(CaCO3)：“色黄，以苦酒(醋)洗刷则白”

2. 下列试剂实验室保存方法错误的是（    ）

A.浓保存在棕色细口瓶中

B.氢氧化钠固体保存在广口塑料瓶中

C.四氯化碳保存在广口塑料瓶中

D.高锰酸钾固体保存在棕色广口瓶中

3. 、的半衰期很短，自然界中不能稳定存在。人工合成反应如下：＋＋；＋＋。下列说法正确的是（    ）

A.X的中子数为2

B.X、Y互为同位素

C.、可用作示踪原子研究化学反应历程

D.自然界不存在、分子是因其化学键不稳定

4. 下列高分子材料制备方法正确的是（    ）

A.聚乳酸()由乳酸经加聚反应制备

B.聚四氟乙烯()由四氟乙烯经加聚反应制备

C.尼龙－66()由己胺和己酸经缩聚反应制备

D.聚乙烯醇()由聚乙酸乙烯酯()经消去反应制备

5. AlN、GaN属于第三代半导体材料，二者成键结构与金刚石相似，晶体中只存在N－Al键、N－Ga键。下列说法错误的是（    ）

A.GaN的熔点高于AlN

B.晶体中所有化学键均为极性键

C.晶体中所有原子均采取sp3杂化

D.晶体中所有原子的配位数均相同

6. 实验室用基准Na2CO3配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示剂，并以盐酸滴定Na2CO3标准溶液。下列说法错误的是（    ）

A.可用量筒量取25.00 mL Na2CO3标准溶液置于锥形瓶中

B.应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液

C.应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体

D.达到滴定终点时溶液显橙色

7. γ－崖柏素具天然活性，有酚的通性，结构如图。关于γ－崖柏素的说法错误的是（    ）

A.可与溴水发生取代反应

B.可与NaHCO3溶液反应

C.分子中的碳原子不可能全部共平面

D.与足量H2加成后，产物分子中含手性碳原子

8. 实验室制备KMnO4过程为：①高温下在熔融强碱性介质中用KClO3氧化MnO2制备K2MnO4；②水溶后冷却，调溶液pH 至弱碱性，K2MnO4，歧化生成KMnO4和MnO2；③减压过滤，将滤液蒸发浓缩、冷却结晶，再减压过滤得KMnO4。下列说法正确的是（    ）

A.①中用瓷地蜗作反应器

B.①中用NaOH作强碱性介质

C.②中K2MnO4只体现氧化性

D.MnO2转化为KMnO4的理论转化率约为66.7%

9. 已知苯胺(液体)、苯甲酸(固体)微溶于水，苯胺盐酸盐易溶于水。实验室初步分离甲苯、苯胺、苯甲酸混合溶液的流程如下。下列说法正确的是（    ）

A.苯胺既可与盐酸也可与NaOH 溶液反应

B.由①、③分别获取相应粗品时可采用相同的操作方法

C.苯胺、甲苯、苯甲酸粗品依次由①、②、③获得

D.①、②、③均为两相混合体系

10. 在NO催化下，丙烷与氧气反应制备丙烯的部分反应机理如图所示。下列说法错误的是（    ）

A.含N分子参与的反应一定有电子转移

B.由NO生成HONO的反应历程有2种

C.增大NO的量，C3H8的平衡转化率不变

D.当主要发生包含②的历程时，最终生成的水减少

二、选择题(本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分)

11. 某同学按图示装置进行实验，欲使瓶中少量固体粉末最终消失并得到澄清溶液。下列物质组合不符合要求的是（    ）

12. 高压氢还原法可直接从溶液中提取金属粉。以硫化铜精矿(含Zn、Fe元素的杂质)为主要原料制备Cu粉的工艺流程如下，可能用到的数据如表。

下列说法错误的是（    ）

A.固体X主要成分是Fe(OH)3和S；金属M为Zn

B.浸取时，增大O2压强可促进金属离子浸出

C.中和调pH的范围为3.2～4.2

D.还原时，增大溶液酸度有利于Cu的生成

13. 设计如图装置回收金属钴。保持细菌所在环境pH稳定，借助其降解乙酸盐生成CO2，将废旧锂离子电池的正极材料LiCoO2(s)转化为Co2＋中，工作时保持厌氧环境，并定时将乙室溶液转移至甲室。已知电极材料均为石墨材质，右侧装置为原电池。下列说法正确的是（    ）

A.装置工作时，甲室溶液pH逐渐增大

B.装置工作一段时间后，乙室应补充盐酸

C.乙室电极反应式为LiCoO2＋2H2O＋e－Li＋＋Co2＋＋4OH－

D.若甲室Co2＋社减少200 mg，乙室Co2＋中增加300 mg，则此时已进行过溶液转移

14. 工业上以SrSO4(s)为原料生产SrCO3(s)，对其工艺条件进行研究。现有含SrCO3(s)的0. l mol·L－1、1.0 mol·L－1 Na2CO3溶液，含SrSO4(s)的0.1 mol·L－1、1.0 mol·L－1 Na2SO4溶液。在一定pH范围内，四种溶液中lg[c(Sr2＋)/mol·L－1]随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是（    ）

A.反应SrSO4( s)＋CO32－SrCO3( s)＋SO42－的平衡常数K=

B.a=－6.5

C.曲线④代表含SrCO3的1.0 mol·L－1 Na2CO3溶液的变化曲线

D.对含SrSO4(s)且Na2SO4和 Na2CO3初始浓度均为1.0 mol·L－1的混合溶液，pH≥7.7时才发生沉淀转化

15. Cu2－xSe是一种钠离子电池正极材料，充放电过程中正极材料立方晶胞(示意图)的组成变化如图所示，晶胞内未标出因放电产生的0价Cu原子。下列说法正确的是（    ）

A.每个Cu2－xSe晶胞中Cu2＋个数为x

B.每个Na2Se晶胞完全转化为Cu2－xSe晶胞，转移电子数为8

C.每个NaCuSe晶胞中0价Cu原子个数为l－x

D.当NayCu2－xSe转化为NaCuSe 时，每转移(1－y) mol电子，产生(1－x) mol Cu原子

三、非选择题(本题共5小题，共60分)

16.( 12分)研究笼形包合物结构和性质具有重要意义。化学式为Ni(CN)x·Zn(NH3)y·zC6H6的笼形包合物四方晶胞结构如图所示(H原子未画出)，每个苯环只有一半属于该晶胞。晶胞参数为a=b≠c，α=β=γ=90°。

回答下列问题：

(1)基态Ni原子的价电子排布式为                   ，在元素周期表中位置为                    。

(2)晶胞中N原子均参与形成配位键，Ni2＋与Zn2＋社的配位数之比为              ；r∶y∶z=             ；晶胞中有d轨道参与杂化的金属离子是                    。

(3)吡啶替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯类似的大键，则吡啶中N原子的价层孤电子对占据         (填标号)。

A.2s轨道                        B.2p轨道

C.sp杂化轨道                    D.sp2杂化轨道

在水中的溶解度，吡啶远大于苯，主要原因是①                            

                         ，②                                                

                                                。

的碱性随N原子电子云密度的增大而增强，其中碱性最弱的是                           。

17.( 13分)工业上以氟磷灰石[Ca5F(PO4)3，含SiO2等杂质]为原料生产磷酸和石膏，工艺流程如下：

问答下列问题：

(1)酸解时有HF产生。氢氟酸与SiO2反应生成二元强酸H2SiF6，离子方程式为                                                       。

(2)部分盐的溶度积常数见下表。精制Ⅰ中，按物质的量之比n(Na2CO3)∶    n(SiF62－)=1∶1加入Na2CO3脱氟，充分反应后，c(Na＋)=           mol·L－1；再分批加人一定量的BaCO3，首先转化为沉淀的离子是              。

(3)SO42－浓度(以SO3%计)在一定范围时，石膏存在形式与温度、H3PO4浓度(以P2O5%计)的关系如图甲所示。酸解后，在所得100 ℃、P2O5%为45的混合体系中，石膏存在形式为            (填化学式)；洗涤时使用一定浓度的硫酸溶液而不使用水，原因是                                                   ，回收利用洗涤液X的操作单元是                        ；一定温度下，石膏存在形式与溶液中P2O5%和SO3%的关系如图乙所示，下列条件能实现酸解所得石膏结晶转化的是              (填标号)。

A.65 ℃、P2O5%=15，SO3%=15

B.80 ℃、P2O5%=10、SO3%=20

C.65 ℃、P2O5%=10、SO3%=30

D.80 ℃、P2O5%=10、SO3%=10

18.( 12分)实验室利用FeCl2·4H2O和亚硫酰氯(SOCl2)制备无水FeCl2的装置如图所示(加热及夹持装置略)。已知SOCl2沸点为76 ℃，遇水极易反应生成两种酸性气体。

回答下列问题：

(1)实验开始先通N2。一段时间后，先加热装置     (填“a”或“b”)。装置b内发生反应的化学方程式为                                      。装置c，d共同起到的作用是                  。

(2)现有含少量杂质的FeCl2·nH2O，为测定n值进行如下实验：实验Ⅰ：称取m1 g样品，用足量稀硫酸溶解后，用c mol·L－1 K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2＋达终点时消耗V mL(滴定过程中Cr2O72－转化为Cr3＋，Cl―不反应)。

实验Ⅱ：另取m1 g样品，利用上述装置与足量SOCl2反应后，固体质量为m2 g。则n=              ；下列情况会导致n测量值偏小的是         (填标号)。

A.样品中含少量FeO杂质

B.样品与SOCl2反应时失水不充分

C.实验Ⅰ中，称重后样品发生了潮解

D.滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成

(3)用上述装置，根据反应TiO2＋CCl4TiCl4＋ CO2制备TiCl4。已知TiCl4与CCl4分子结构相似，与CCl4互溶，但极易水解。选择合适仪器并组装蒸馏装置对TiCl4、CCl4混合物进行蒸馏提纯(加热及夹持装置略)，安装顺序为①⑨⑧    

         (填序号)，先馏出的物质为               。

19.( 12分)支气管扩张药物特布他林(H)的一种合成路线如下：

已知：

回答下列问题：

(1) AB反应条件为             ；B中含氧官能团有            种。

(2) BC反应类型为             ，该反应的目的是                    

                              。

(3) D结构简式为             ；EF的化学方程式为                                                     。

(4) H的同分异构体中，仅含有－OCH2CH3、－NH2和苯环结构的有        种。

(5)根据上述信息，写出以4－羟基邻苯二甲酸二乙酯为主要原料制备的合成路线：                                          

                                                                    。

20.( 11分)利用γ－丁内酯(BL)制备1,4－丁二醇(BD)，反应过程中伴有生成四氢呋喃(THF)和1－丁醇(BuOH)的副反应，涉及反应如下：

已知：①反应Ⅰ为快速平衡，可认为不受慢反应Ⅱ、Ⅲ的影响；②因反应Ⅰ在高压H2。氛围下进行，故H2压强近似等于总压。回答下列问题：

(1)以5.0×10－3 mol BL或BD为初始原料，在493 K、3.0×103 kPa的高压H2氛围下，分别在恒压容器中进行反应。达平衡时，以BL为原料，体系向环境放热X kJ；以 BD为原料，体系从环境吸热Y kJ。忽略副反应热效应，反应Ⅰ焓变∆H(493 K，3.0×103 kPa)=            kJ·mol－1。

(2)初始条件同上。xi表示某物种i的物质的量与除H2外其他各物种总物质的量之比，xBL和xBD随时间t变化关系如图甲所示。实验测得X(3) 为达平衡时xBD与xBL的比值。(493 K，2.5×103 kPa)、(493 K，3.5×103 kPa)、(513 K，2.5×103 kPa)三种条件下，以5.0×10－3 mol BL为初始原料，在相同体积的刚性容器中发生反应，随时间t变化关系如图乙所示。因反应在高压H2氛围下进行，可忽略压强对反应速率的影响。曲线a、 b、c 中，

最大的是             (填代号)；与曲线b相比，曲线c达到=1.0所需时间更长，原因是                                    

                                                                。

2022年山东省高考化学真题+答案解析

2.C【解析】本题考查试剂的存放和保存知识。试剂存放一般原则：①固体用广口瓶，液体用细口瓶(方便取用)；②见光易分解或易变质物质用棕色试剂瓶；③碱性溶液不能用磨口玻璃塞，应用橡胶塞。四氛化碳为液态有机物，应保存在细口玻璃瓶中，C错误。

3.B【解析】本题考查同位素的判定及其性质。根据质量守恒定律可知，X为，Y为，所以X的中子数为6－2=4，A错误；X、Y质子数相同，中子数不同，二者互为同位素，B正确；、的半衰期都很短，在自然界中不能稳定存在，所以不能用作示踪原子研究化学反应历程，它们形成的分子也不能稳定存在，C、D错误。

4.B【解析】本题考查有机反应类型。聚乳酸由乳酸经缩聚反应制备，A错误；尼龙－66由己二胺和己二酸经缩聚反应制备，C错误；聚乙烯醇由聚乙酸乙烯酯经水解反应制备，D错误。

5.A【解析】本题考查氮化铝﹑氮化家的结构及性质。据题干信息可知，氮化铝、氮化镓的结构与金刚石相似，晶体中只存在N－Al键、N－Ga键，所以二者均为共价晶体，由于Ga原子半径大于Al，所以键长：N－Ga键>N－Al键，键能：N－Ga键6.A【解析】本题考查酸碱中和滴定实验操作。量筒不是精密量器，精确度达不到0.0l mL，应用碱式滴定管或25 mL移液管量取25.00 mL碳酸钠标准溶液置于锥形瓶中，A错误。

7.B【解析】本题考查陌生有机物的结构与性质。根据题目信息，该有机物有酚的通性，所以可与溴水发生取代反应，A正确；该有机物中不含羧基，不能与碳酸氢钠溶液反应，B错误；该分子中环上有异丙基，异丙基含有饱和碳原子，所以分子中所有碳原子不可能全部共平面，C正确；该有机物与足量氢气加成后，得到有机物：，分子中连接羟基的碳原子为手性碳原子：，D正确。

8.D【解析】本题考查高锰酸钾制备实验的原理及操作。高温下强碱会与瓷坩埚中的二氧化硅反应，所以①中不能用瓷坩埚作反应器，A错误；为避免引入杂质，①中应选用KOH作强碱性介质，B错误；②中K2MnO4发生歧化反应，生成KMnO4和MnO2，K2MnO4既体现氧化性又体现还原性，C错误；制备过程中各物质间物质的量的关系为3MnO2~3K2MnO4~2KMnO4，MnO2转化为KMnO4的理论转化率约为66.7%，D正确。

9.C【解析】本题考查有机混合物的分离实验。向混合溶液中加入盐酸，苯胺与盐酸反应生成苯胺盐酸盐进入水相Ⅰ，向水相Ⅰ加入氢氧化钠后，苯胺盐酸盐重新转化为苯胺，将①分液得到粗苯胺，有机相Ⅱ中加入碳酸钠溶液，会与苯甲酸反应，使苯甲酸转化为易溶于水的苯甲酸钠进入水相Ⅱ，向水相Ⅱ加入盐酸，苯甲酸钠重新转化为苯甲酸，过滤可分离得到粗苯甲酸固体，②为分离出水相Ⅱ后剩余的有机物，其中含甲苯。苯胺含氨基，显碱性，可与盐酸反应，但不能与氢氧化钠溶液反应，A错误；由①获取粗苯胺采取分液的方法，由③获取粗苯甲酸采取过滤的方法，二者不能用相同的操作方法，B错误；②为有机相，不是两相混合体系，D错误。

10.D【解析】本题考查催化剂作用下反应机理图。无论主要发生包含①的历程，还是主要发生包含②的历程，总反应的化学方程式不变，反应限度不变，最终生成的水的量不变，D错误。

11.A【解析】本题考查无机物的性质及转化等知识。将二氧化碳通入饱和碳酸钠溶液中，二者反应析出碳酸氢钠固体，不能得到澄清溶液，A错误；氯气通入含铁粉的蚕化亚铁溶液中，会循环发生反应：Cl2＋2Fe2＋2Fe＋＋2Cl－，2Fe3＋＋Fe3Fe2＋，最终铁粉溶解得到澄清溶液，B正确；向含有铜粉的铜溶液中通入氯化氢气体，会发生反应：3Cu＋8H＋＋2NO3－3Cu2＋＋2NO↑＋4H2O，最终铜粉溶解得到澄清溶液，C正确；氨水与氯化银结合生成配离子：[Ag(NH3)2]＋，从而使氯化银的沉淀溶解平衡正向移动，最终氯化银溶解得到澄清溶液，D正确。

12.D【解析】本题考查高压氢还原法制备铜粉的工艺流程。在硫酸溶液，高压O2浸取过程中Fe，S元素被氧化，中和调pH 后过滤得到的固体X主要成分是Fe(OH)3和S，过滤后滤液中含金属离子Cu2＋、Zn2＋，高压H2还原出Cu后，经一系列操作得到的金属M为Zn，A 正确；浸取时增大氧气压强，可增大溶液中氧气浓度，从而促进金属离子浸出，B正确；中和调pH的目的是使Fe3＋中沉淀而Cu2＋不沉淀，所以调pH的范围是3.2~4.2，C正确；高压H2还原时，增大溶液酸度不利于该反应，酸性越强，氢气的还原性越弱，不利于铜单质的生成，D错误。

13.BD【解析】本题考查新型电化学装置的工作原理及电极反应。右侧装置为原电池，乙酸盐生成二氧化碳的反应为氧化反应，所以该电极为负极，LiCoO2转化为Co2＋中的反应为还原反应，该电极为正极。根据原电池的电极分析左侧为电解池，乙酸盐溶液处电极与原电池正极相连，是电解池的阳极，发生氧化反应，乙酸盐转化成二氧化碳；甲室电极接原电池负极，是电解池的阴极，发生还原反应：Co2＋＋2e－Co。装置工作时，甲室发生反应Co2＋＋2e－Co，左侧阳离子(非H＋)穿过阳膜进入甲室，甲室溶液pH基本不变，A错误；由于反应持续消耗氢离子，所以装置工作一段时间后，乙室应补充盐酸，B正确；乙室电极反应式为LiCoO2＋e－＋4H＋Li＋＋Co2＋＋2H2O，C错误；若没有进行过溶液转移，根据电子守恒，Co2＋(甲室减少)~2e－~2Co2＋(乙室增加>，甲室Co2＋减少量与乙室Co2＋增加量质量比应为1∶2，现在甲室Co2＋减少200 mg，乙室Co2＋增加300 mg，所以已进行过溶液转移，D正确。

14.D【解析】本题考查沉淀溶解平衡。反应SrSO4(s)＋CO32－SrCO3(s)＋SO42－的平衡常数K==，A正确；随pH变化，lgc(Sr2＋)不变的为含SrsO4的Na2SO4溶液，曲线①为0. 1 mol·L－1 的Na2SO4溶液，曲线②为1. 0 mol·L－1 的Na2SO4溶液，由曲线①数据可计算出Ksp(SrSO4)=c(Sr2＋)×c(SO42－)=10－5.5×0.1=10－6.5，则曲线②中c (Sr2＋) ===10－6.5 mol·L－1，a=－6.5，B正确；曲线③、④代表含SrCO3的Na2CO3溶液，再根据c(Sr2＋)大小可知，曲线③为0. l mol·L－1的Na2CO3溶液，曲线④为1.0 mol·L－1的Na2CO3溶液，C正确；根据图像信息，含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始浓度均为1.0 mol·L－1的混合溶液，pH≥6.9时发生沉淀转化，D错误。

15.BD【解析】本题考查晶体结构及氧化还原。每个Cu2－xSe晶胞中含4个Se，8－4x个Cu，Se显－2价，根据化合物中各元素正负化合价代数和为0，可知每个Cu2－xSe晶胞中含Cu2＋个数为4x，含Cu＋个数为8－4x，A错误；每个Na2Se晶胞完全转化为Cu2－xSe晶胞，会有8个Na＋从晶胞中脱出，有8一4.r个О价Cu失电子变成Cu2＋或Cu＋进入晶胞，Cu2＋和Cu＋带正电荷总数为8，所以转移电子数为8，B正确；从Cu2－xSe晶胞转化为NaCuSe晶胞，对应NaCuSe化学式的0价Cu原子个数为l－x，每个NaCuSe晶胞中含4 个Se，故0价Cu原子个数为4－4x，C错误；当NayCu2－xSe转化为NaCuSe 时，发生的反应为

NayCu2－xSe＋(1－y)Na＋＋(1－y)e－NaCuSe＋(1－x) Cu，所以每转移(1－y) mol电子，产生(l－x) mol Cu原子，D正确。

16.( 12分)

(1)3d84s2    第四周期Ⅷ族

(2)2∶3         2∶l∶1        Ni2＋、Zn2＋

(3)D    吡啶分子可与水分子间形成氢键    吡啶分子为极性分子，苯为非极性分子，根据相似相溶原理，吡啶更易溶于水

【解析】本题考查物质性质与结构的关系等知识。

(1)Ni为28号元素，其价电子排布式为3d84s2，在元素周期表中位于第四周期Ⅷ族。(2)由图可知，Ni2＋的配体为CN－，配位原子为C，配位数为4，所有氮原子均参与形成配位键，即CN－中N、NH3中N均与Zn2＋形成配位键，每个Zn2＋与2个NH3、4个CN―形成配位键，所以Zn2＋中的配位数为6，故Ni2＋与Zn2＋的配位数之比为2∶3。由图可知，1个晶胞中含1个Ni2＋、1个Zn2＋、4个CN－、2个NH3、2个苯环，所以x=4，y=2，z=2，x∶y∶z=2∶1∶1。Ni2＋中配位数为4，4个配体在Ni2＋周围的构型为平面正方形，所以Ni2＋采取dsp2杂化；Zn2＋中配位数为6，应为sp3d2杂化。Ni2＋与Zn2＋均有d轨道参与杂化。(3)吡啶中含大键，所以吡啶分子为平面结构，N原子采取sp2杂化，即键电子对和价层孤电子对均占据sp2杂化轨道。－CH3为给电子基，－Cl为吸电子基，所以中

N原子电子云密度最小，碱性最弱。

17.( 13分)

(1)SiO2＋6HF2H＋＋SiF62－＋2H2O

(2)0.02        SO42－

(3)CaSO4·0.5H2O        抑制CaSO4溶解    酸解    AD

【解析】本题考查离子方程式书写、Ksp计算、物质的转化等知识。(2)按n(Na2CO3)∶n(SiF62－)=1∶1加入Na2CO3脱氟，即所加Na＋与SiF62－的物质的量之比为2∶1，二者反应生成Na2SiF6沉淀，由Ksp(Na2SiF6)=4.0×10－6计算，c (SiF62－)= ==0.01 mol·L-1，则c(Na＋)=0.02 mol·L-1；SiF62－生成BaSiF6沉淀所需的c(Ba2＋)= =mol·L-1 = 1.0×10－4 mol·L-1；溶液中c(SO42－)最小值=c(Ca2＋) ==0.03 mol·L-1，SO42－生成BaSO4沉淀所需的c(Ba2＋)最大值==mol·L-1≈3.3×10－9 mol·L-1。二者生成沉淀所需的c(Ba2＋)：1.0×10－4 mol·L-1>3.3×10－9 mol·L-1，所以先生成BaSO4沉淀，即SO42－先转化为沉淀。(3)由图甲可知，100 ℃、P2O5%为45的体系处于CaSO4·0.5H2O范围内，所以石膏存在形式为CaSO4·0.5H2O。洗涤时使用一定浓度的硫酸溶液而不用水，由于硫酸溶液中存在一定量的SO42－，SO42－可以抑制CaSO4溶解，从而减少洗涤时溶解损失。洗涤液X中含硫酸，回收利用洗涤液X的操作单元是“酸解”。将A、B、C、D的P2O5%和SO3%在图乙中表示如图：

要实现酸解所得石膏结晶转化，65 ℃时应在图中实线以下，故A能实现，C不能，80 ℃时应在图中虚线以下，故D能实现，B不能。

18.(12分)

(1)a     FeCl2·4H2O＋4SOCl2FeCl2＋4SO2＋8HCl        冷凝回流

(2)     AB

(3)⑥⑩③⑤        CCl4

【解析】本题考查实验操作及计算、误差分析等知识。(1)实验开始先通氮气可排除装置中的空气，一段时间后应先加热装置a，提供SOCl2蒸气进入装置b，然后加热装置b，二者反应得到无水氯化亚铁，若先加热装置b，FeCl2·4H2O受热可能发生水解。装置b中SOCl2水解消耗FeCl2·4H2O中的水从而生成无水 FeCl2，反应的化学方程式为FeCl2·4H2O＋4SOCl2FeCl2＋4SO2＋8HCl。装置c，d 共同起到冷凝回流的作用，以提高其利用率。(2)实验Ⅰ，根据得失电子守恒可知：6FeCl2~K2Cr2O7，m1 g样品中含FeCl2的物质的量为6cV×10－3 mol。据实验Ⅱ可知，m1 g样品中含H2O的质量为（m1－m2) g。则n===。若样品中含少量FeO杂质，则FeO也会与K2Cr2O7反应，使V偏大，n偏小，A正确；样品与SOCl2反应时失水不充分，会使m2偏大，导致n偏小，B正确；实验Ⅰ中，称重后，样品发生了潮解，对实验结果无影响，C错误；滴定达终点发现滴定管尖嘴内有气泡生成，则K2Cr2O7体积读数偏小，即V偏小，n偏大，D错误。(3)蒸馏分离TiCl4，CCl4的混合物，在支管后应连接直形冷凝管⑥进行冷凝，冷凝后液体经牛角管⑩进入接收器，由于TiCl4极易水解，所以应选择带支管的锥形瓶③作为接收器，在支管处连接盛有碱石灰的干燥管⑤，防止外界水蒸气进入装置使TiCl4水解。TiCl4、CCl4均为分子晶体，TiCl4相对分子质量较大，分子间作用力较大，沸点较高，先馏出的物质是沸点较低的CCl4。

19.(12分)

(l)浓硫酸，加热        2

(2)取代反应        保护酚羟基

(3)    

(4)6

(5)

【解析】本题考查有机反应条件、有机反应方程式书写、同分异构体、有机合成等知识。根据C的结构和B的分子式，结合已知信息Ⅰ可推知B的结构简式为，则AB为酯化反应，A的结构简式为，由C的结构和E的分子式，结合已知Ⅱ可知D为，E的结构简式为，EF为取代反应，F的结构简式为，根据已知Ⅲ，FG为取代反应，G为，根据H的结构可知，GH过程中发生了已知Ⅰ的第二步反应、已知Ⅲ的第二步反应和炭基与H2的加成反应。(1)AB为酯化反应，其反应条件为浓硫酸，加热；B中含氧官能团有两种：酯基、羟基。(2)BC的反应为取代反应，根据已知Ⅰ和GH过程，可知该步骤的目的是保护酚羟基。(3)根据上述分析，D的结构简式为。(4)H的同分异构体中，若仅含有－OCH2CH3、－NH2和苯环，则分子中含l个苯环、1个－NH2、3个－OCH2CH3，即苯环上连有1个－NH2、3个－OCH2CH3，符合条件的有6种结构。

(5)由为主要原料制备，可以根据已知Ⅱ，与反应构建五元环，在构建五元环的过程中，为防止酚羟基被消耗，可根据已知Ⅰ，将酚羟基转化为－OCH2Ph，从而保护酚羟基，最后利用同时完成酚羟基的恢复和炭基向羟基的转化。

20.(11分)

(1)－200(X＋Y)

(2)a、c        8.3×10－8        0.08     39%

(3)c        曲线b、c温度相同，反应速率相当，曲线c对应氢气压强更大，反应正向进行程度更大，更大，达到=1.0所需时间更长

【解析】本题考查反应热、化学反应速率的影响因素、化学平衡移动及化学平衡常数的计算等知识。(1)根据题意，BL转化为BD放出热量，BD转化为BL吸收热量，故反应Ⅰ为放热反应，所以反应Ⅰ的焓变∆H==－200(X＋Y) kJ·mol-1。

(2)由X