NO2的测定

1 目的：

(1)初步掌握盐酸萘乙二胺分光光度法测定二氧化氮含量的原理和方法。

(2)在总结监测数据的基础上，对校区环境空气质量现状（二氧化氮指标）进行分析评价。

2 原理：

用无水乙酸、对氨基苯磺酸和盐酸萘乙二胺配成吸收液采样，空气中的二氧化氮被吸收转变成亚和。在无水乙酸存在的条件下，亚与对氨基苯磺酸发生重氮化反应，然后再与盐酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰红色偶氮染料，其颜色深浅与气样中的二氧化氮浓度成正比，因此，根据颜色深浅用分光光度法测定。

3实验仪器和试剂

仪器：分光光度计，具塞比色管，容量瓶，空气采样器，多孔玻板吸收管

试剂：(1)冰乙酸。

（2）1.00g/L盐酸萘乙二胺储备液ρ (C 10 H 7 NH(CH 2 ) 2 NH 2 ·2HCl)=1.00 g/L：称取 0.50 g N-（1-萘基）乙二胺盐酸盐于 500 ml 容量瓶中，用水溶解稀释至刻度。此溶液贮于密闭的棕色瓶中，在冰箱中冷藏，可稳定保存三个月。

（3）显色液：称取 5.0 g 对氨基苯磺酸[NH 2 C 6 H 4 SO 3 H]溶解于约 200 ml 40～50℃热水中，将溶液冷却至室温，全部移入 1 000 ml 容量瓶中，加入 50 ml N-（1-萘基）乙二胺盐酸盐贮备溶液和 50 ml冰乙酸，用水稀释至刻度。此溶液贮于密闭的棕色瓶中，在 25℃以下暗处存放可稳定三个月。若溶液呈现淡红色，应弃之重配。

（4）吸收液：临时用将显色液和水按4/1的比例混合，即为吸收液。（吸收液的吸光度不超过0.005）

（5）亚盐标准储备液：ρ(NO2− )=250 ug/ml：准确称取 0.3750 g 亚钠（NaNO2 ，优级纯，使用前在 105℃±5℃干燥恒重）溶于水，移入 1 000 ml 容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液贮于密闭棕色瓶中于暗处存放，可稳定保存三个月。

（6）亚盐使用溶液：ρ (NO 2− )=2.5 ug/ml：准确吸取亚盐标准储备液1.00 ml 于 100 ml容量瓶中，用水稀释至标线。临时用现配。

4 实验步骤

（1）校准曲线绘制

取6支10ml具塞比色管。按下表制备亚钠标准系列：

(2) 实验样品采集

短时间采样（1 h以内）:取一支内装 10.0 ml 吸收液的多孔玻板吸收瓶， 以0.4 L/min 流量采气 4～24 L。即10-60min。

采样要求：

采样前应检查采样系统的气密性，用皂膜流量计进行流量校准。采样流量的相对误差应小于±5%。

采样期间，样品运输和存放过程中应避免阳光照射。样品采集后尽快分析。若不能及时测定，将样品于低温暗处存放，样品在 30℃暗处存放，可稳定 8 h；在 20℃暗处存放，可稳定 24 h；于 0～4℃冷藏，至少可稳定 3 d。

采样结束时，为防止溶液倒吸，应在采样泵停止抽气的同时，闭合连接在采样系统中的止水夹或电磁阀。

（3）样品测定

将多孔玻板吸收管中所采集的样品移至10ml比色管中，加入8ml的显色液，于暗处存放20min，测定方法同标准曲线，并根据所测吸光度从标准曲线上查的二氧化氮的含量。

6数据处理

其中： A—样品溶液的吸光度

       A0—试剂空白溶液的吸光度

       b—标准曲线的斜率

       a—标准曲线的截距

       V、V0—采样用吸收液体积和换算为标准状态（273K、101.325kPa）下的体积

       D—样品的稀释倍数

       f—Saltzman实验系数，（0.88），当空气中二氧化氮质量浓度高于0.72时，f为0.77

注意事项：

（1）吸收液应该避光不能长时间暴露在空气中，以防光照使吸收液显色或吸收空气中的氮氧化物而使空白值增高。

（2）当空气中含有过乙酰酯（PAN）时，NO2的测定结果偏高。

（3）当空气中臭氧质量浓度超过0.25mg/m3时，使NO2的测定结果偏低。采样时在入口端串联15-20cm的硅胶管，可排除干扰。