1.有机硅产品产量情况
中国有机硅产品中,硅橡胶产量最大,2006年硅橡胶产量约32万吨,占全部有机硅深加工产品的84.2%;其次是硅油,其产量为2.5万吨,占7.8%;硅树脂,产量0.9万吨,占2.4%;硅烷偶联剂,产量2.6万吨,约7.6%。近5年有机硅产品(硅橡胶、硅油、硅树脂、硅烷偶联剂)的产量情况表1-1,
表1-1 近5年来中国有机硅产品产量情况
单位:万t
2002 2003 2004 2005 2006 产品类别
硅橡胶16 21 24 26 32
硅油(折纯) 1.6 1.85 2 2 2.5
硅树脂0.5 0.55 0.6 0.7 0.9
硅烷偶联剂 1.3 1.6 1.8 2.2 2.6
合计19.4 25 28.4 30.9 38
注:1.数据来自中国化工信息中心;
2.表中数据为有机硅单体下游产品的产量。
2.近年来有机硅产品销售收入
2006年中国有机硅市场总产值达到了110亿元,硅橡胶是有机硅行业中产值最大的领域,占总产值的63.6%,具体情况见表1-2。
表1-2 近5年有机硅产品的销售收入情况
单位:亿元产品类别2002 2003 2004 2005 2006
高温硫化硅橡胶15 20 25 30 35
室温硫化硅橡胶20 27 30 32 35
硅油15 17 18 21 25
硅树脂 2.6 2.8 3 4 5
硅烷偶联剂 3 5 6 8 10
合计55.6 71.8 82 95 110 注:数据来自中国氟硅有机材料工业协会。
3.近5年有机硅产品的毛利率情况
有机硅产品的毛利率近年来都逐步下降,见表1-3。
表1-3 近5年有机硅产品的毛利率情况
单位:% 产品类别2002 2003 2004 2005 2006
硅橡胶25 23 20 15 10
硅油25 23 20 18 13
硅树脂40 38 35 25 20
硅烷偶联
30 26 22 18 15
剂
注:数据来自中国氟硅有机材料工业协会。
4.有机硅产品消费构成
硅橡胶是中国有机硅产品中最大的消费产品,2002年硅橡胶占全部有机硅产品的68%,此后逐年上升,
到2006年达到了75%;而硅油虽然逐年比例在下降,但考虑到逐年中国有机硅消费量在增加的情况,硅油的
消费量每年仍在增长,只是在增长速度上要少于其他产品。消费构成示意图见图1-1。
010
20
30405060702002
20032004
20052006年份
比例,%
硅橡胶
硅油
硅树脂
硅烷偶联剂
图1-1 近年来中国有机硅消费构成比例示意图
(五)有机硅的发展历程 1. 世界有机硅工业的发展历程 (1)初创阶段
有机硅化合物早在1863年就出现了。19世纪中叶曾有英国化学家Kipping 做过不少研究工作。到20世纪
30年代,美国、前苏联、德国的化学家相继研发有机硅化合物。
美国康宁(Corning )玻璃公司的Hyde 在1937年用格氏法合成出有实用价值的有机硅树脂,为有机硅化合物的开发揭开了新的一页。
(2)工业性生产阶段
1941年美国通用电气(GE )公司的Rochow 开创性地发明了用硅与卤烃在铜的催化下直接合成有机卤硅烷的方法;德国Müller 也同时研究此直接合成反应。此直接法可大量生产用途最广的甲基氯硅烷,为提供二甲基二氯硅烷创造了极好的条件,为有机硅工业的发展奠定了坚实的基础。
(3)道康宁公司
开发出有实用价值的有机硅树脂的康宁玻璃公司于1943年与道化学公司合资成立道康宁公司(Dow Corning Corp )。该公司先用格氏法合成有机硅单体,生产甲基氯硅烷、苯基氯硅烷和硅树脂、硅油等产品。后来该公司也用通用电气公司开发的流化床工艺生产甲基氯硅烷。此后该公司一路领先,成为全球最大的专业有机硅生产公司。
有机硅材料从上世纪40年代初在美国和前苏联问世以来,经过60多年的研究开发,国外有年产数十万吨单体的大公司5家,有机硅已发展成为一大门类工业性产品。
2. 中国的有机硅工业发展历程 (1)初创阶段
1951年中国的北京化学工业试验所开始研究有机硅。但甲基氯硅烷的开发是在该所搬迁到沈阳化工研究院后开始的。经过自主开发,1957年沈阳化工研究院建成了甲基氯硅烷中试装置,用搅拌床以氯甲烷、硅粉为原料,氯化亚铜为催化剂合成甲基氯硅烷,可一次获得数十千克的甲基氯硅烷单体。该院用此单体和其他中间体探索合成出多种有机硅材料。
(2)工业性生产阶段
沈阳化工研究院有机硅专题搬迁到北京化工研究院后,与上海树脂厂在1971年合作开发成功中国第一台合成甲基氯硅烷的直径为400mm 的流化床,为中国有机硅工业的发展打下基础。之后,国内有多台规模更大的流化床投入生产,使全国甲基氯硅烷的产能从数百吨级扩到数千吨级。
“七五”期间,国家投资在江西星火化工厂动工兴建1套万吨级有机硅工业性试验装置。到1994年打通了工艺流程,1998年单体产量达到设计能力。以后星火厂不断扩大规模:2万吨、5万吨,“七改十”后达到10万吨规模。
吉化公司电石厂在1985年建成投产的甲基氯硅烷流化床基础上,不断改造、更新,生产能力达到5万吨。 新安化工集团公司是在1984年引进技术,利用农药副产氯甲烷作原料生产甲基氯硅烷。后与中蓝晨光化工研究院等单位合作,陆续增建流化床,规模不断扩大,产能近10万吨。
(3)甲基氯硅烷的产量和工艺水平大大提高
与此同时,衡量甲基氯硅烷生产水平的二甲基二氯硅烷的选择性都在85%左右。说明中国人开始掌握了合成反应的内在规律,具备自我增加单体产量的能力。
(4)遭遇倾销
进入新世纪,正当中国的有机硅工业蒸蒸日上、欣欣向荣的时刻,几大有机硅公司不愿意看到中国有机硅工业的成长和发展,于是他们联手合作,运用走私和低价倾销等手段与中国企业展开不正当的“竞争”。2002年和2003年使正常发展中的中国有机硅工业陷入了困境。
(5)反倾销使中国有机硅工业转危为安
在中国星火化工厂等三家受害企业的申诉下,国家商务部于2004年开始了反倾销申诉的立案调查,于2005年完成了终裁,并公告从2006年1月16日起对原产于日本、美国、英国和德国进口的“初级形态二甲基环体硅氧烷”征收13%~22%不等的反倾销税。这一有力的反倾销措施不仅使中国几乎濒临破产的有机硅生产企业起死回生,而且还促进了一些搁置的扩建、新建项目的上马。
(6)到“十一五”期末的产能
“十一五”末的产能,比较落实的有:星火化工厂总产能20万吨;新安江20万吨(含新安与迈图的装置);吉化未有扩产的报道。民营企业江苏宏达新材料股份有限公司和江苏梅兰集团都称有俄罗斯技术的3万吨/年的项目;浙江合盛6万吨。此外,山东、天津、浙江、河北、重庆、四川、山西等地都有建厂的信息。还有,蓝星收购罗地亚有机硅业务后将在天津建厂,届时,全国甲基氯硅烷的产能不少于60万吨。
(7)隐忧
国家2006年3月批准的外商独资、40万吨单体规模、全能性的张家港基地的建设,无疑会对我国有机硅工业产生影响。
脱模剂产品产品
WN – 2 0 2N有机硅脱模剂
一、产品说明:
WN系列有机硅脱模剂,是我公司采用美国产的主要原料,经特殊聚合生产的一系列耐高温的新型高效脱模剂。它在热模表面具有较好的附着力,成模性能好,使用方便,脱模效果好。
WN—202N有机硅脱模剂,系专用于橡胶(硅胶、丁晴橡胶、丁基橡胶、天然橡胶等)方面的脱模剂。可在高温下稀释后直接喷涂,使表面更加光滑,不结垢,无污染,脱模更加容易,且能适当防止表面老化。
二、功能效果:
1、耐高温,能耐受300℃左右高温,且功效性能不变。
2、化学稳定性好,无任何接触性化合反应。
3、使用时无烟,脱模后铸件不发灰。
4、脱模后对后续加工工艺无任何影响。
5、安全,无毒,系非危险品。
三、质量指标:
外观:本品为白色乳状液体(荧白略带蓝光);
含固率:≧42%;
密度(25℃):0.98±0.01 g/ml;
PH值(25℃):7----8;
离子属性:非离子型;稳定性:3000r/min,15分钟不分层;
水溶性:本品与水能任意比互溶;
储存时间:常温25℃左右1年。
四、使用方法(仅供参考):
1、本品可直接稀释使用。稀释浓度依据客户脱模的物体性质来调整。大批量使用前请先用小样试用,确定合适的浓度。(建议稀释比例:在1:15的稀释比例下可以硫化30分钟来换算,由具体的硫化时间来确定稀释比例.最好硫化温度范围180-220度之间)。
2、本品直接均匀喷涂于模具上即可。
3、本品可承受高温,在高温下可直接使用。
4、本品不可食用,不适用于医疗行业。
W N 橡胶轮胎硫化胶囊隔离剂
一、产品说明:
WN系列有机硅橡胶轮胎硫化胶囊隔离剂,是我公司采用美国产的主要原料,经特殊工艺生产的一系列耐高温的新型高效离型剂。它独有的高分子链网状立体结构,能在胶囊表面形成明显的均质膜面,附着力强,润滑度高,使用方便,硫化后离型效果好。适用于各种载重车轮胎、轻型车轮胎、工程车轮胎、力车胎等橡胶轮胎的硫化过程中胎体与胶囊的离型。
它可在高温下直接喷涂或淋刷于胶囊表面,硫化后胎体内壁更加光滑,胶囊上无任何结垢,人工接触无任何污染。载重全钢子午线轮胎胶囊喷涂一次,可正常硫化12小时左右。隔离剂内的补强助剂能更好的保护胶囊,延长胶囊的使用寿命和硫化次数。经大型轮胎厂的稳定使用,其性能和质量已接近国外产品水准。
二、功能效果:
1、耐高温,能耐受400℃左右高温,且功效性能不变。
2、化学稳定性好,无任何接触性化合反应。
3、硫化时无任何挥发或物化变化,胶囊上无任何粉渣和污垢。
4、硫化后润滑性持久,非常易于胎体和胶囊的分离。
5、硫化后胎体内壁和胶囊外观光泽度好,表面光滑。
6、硫化离型后对轮胎后续加工工艺无任何影响。
7、硫化使用时间较长,一次喷涂,胶囊硫化次数平均达35次(12小时)左右。
8、安全,无毒,系非危险品。
三、质量指标:
外观:本品为白色乳状液体(荧白略带蓝光);
含固率:≧45%;
密度(25℃):0.98±0.01 g/ml;
PH值(25℃):6.5—7.5;
离子属性:非离子型;
稳定性:3000r/min,15分钟不分层;
水溶性:本品与水相溶;
储存时间:常温25℃左右1年。
四、使用方法(仅供参考):硫化前均匀喷涂在胶囊表面即可。可视工艺习惯和硫化要求,适当的调整喷涂用量。
W N 橡胶轮胎硫化内壁隔离剂
一、产品说明:
WN系列有机硅橡胶轮胎硫化内壁隔离剂,是我公司采用美国产的主要原料,经特殊工艺生产的一系列耐高温的新型高效离型剂。它独有的高分子链网状立体结构,能在内壁表面形成明显的均质膜面,附着力强,润滑度高,使用方便,硫化后离型效果好。适用于各种载重车轮胎、轻型车轮胎、工程车轮胎、力车胎等橡胶轮胎的硫化过程中胎体与胶囊的离型。
它可在高温下直接喷涂或淋刷于内壁表面,硫化后胎体更加光滑,内壁上无任何结垢,人工接触无任何污染。隔离剂内的补强助剂能更好的保护胶囊,延长胶囊的使用寿命和硫化次数。经大型轮胎厂的稳定使用,其性能和质量已接近国外产品水准。
二、功能效果:
1、耐高温,能耐受400℃左右高温,且功效性能不变。
2、化学稳定性好,无任何接触性化合反应。
3、硫化时无任何挥发或物化变化,胶囊上无任何粉渣和污垢。
4、硫化后润滑性持久,非常易于胎体和胶囊的分离。
5、硫化后胎体内壁和胶囊外观光泽度好,表面光滑。
6、硫化离型后对轮胎后续加工工艺无任何影响。
7、安全,无毒,系非危险品。
三、质量指标:
外观:本品为白色乳状液体(荧白略带蓝光);
含固率:≧35%;
密度(25℃):0.98±0.01 g/
脱模剂简介
脱模剂
能使塑料制品易于脱模的物质。
注:脱模剂既可加入模塑料中,亦可覆于模具表面。前者称内脱模剂,后者称外脱模剂。
脱模剂
为使模塑制品易与模具分离而涂于模具成型面或加入模塑料中的物质。
用途和模板漆一样:用于钢模板,竹胶板,木模版,塑胶板等模板上
脱模剂特点:
该漆涂膜坚硬,光亮丰满,耐水耐磨,防锈防腐,特别适用于对模板的保护及混凝土外观质量要求严格的工程。
综合效益好。其特点为:
1、保护模板,延长模板的使用寿命。该漆具有优异的防腐、防锈功能,可确保模板置于室外或阴雨天而不生锈。
2、有利于提高混凝土外观质量,尽显混凝土―本色‖,达到―清水混凝土‖效果。成型的混凝土呈仿大理石状,平整光滑,颜色一致,手感细腻,有光泽,无污染,使混凝土制品外观质量上档次,是创优质工程的首选材料。
3、漆膜表面光洁度好,自然形成瓷釉,易于脱膜和清理,提高工效。
4、耐磨,附着力好,可多次重复使用。
5、适用广泛,可用于钢模、木模、竹模等,并适用于蒸养环境。
6、施工简单,涂刷一道即可。
成品材料名称:
模板漆,脱漆剂,模板脱漆剂,模板清水漆等。
脱模剂概述
脱模剂是一种用在两个彼此易于粘着的物体表面的一个界面涂层,它可使物体表面易于脱离、光滑及洁净。脱模剂用于玻璃纤维增强塑料、铸塑、聚氨酯泡沫和弹性体、注塑热塑性塑料、真空发泡片材和挤压型材等各种模压操作中。在模压中,有时其他塑料填加剂如增塑剂等会渗出到界面上,这时就需要一个表面脱除剂来除掉它。
没有一种脱模剂的作用可包罗万象,并适用于所有的模压操作。如模压材料及组成、循环时间、温度、成品件的使用及二次加工等模压条件均需考虑。脱模剂的性能必须与模压条件相一致。
脱模剂性能
理论上,脱模剂应当具有较大的抗拉强度,以使它在与模压树脂经常接触时不容易磨光。特别是在树脂中有磨砂矿物填料或玻璃纤维增强料时尤其如此。脱模剂应有耐化学性,以便在与不同树脂的化学成份(特别是苯乙烯和胺类)接触时不被溶解。脱模剂还应具有耐热及应力性能,不易分解或磨损;脱模剂应粘合到模具上而不转移到被加工的制件上,以便不妨碍喷漆或其他二次加工操作。
脱模剂类型
脱模剂为蜡、硅氧烷、金属硬脂酸盐、聚乙烯醇、含氟低聚物及聚烯烃等,也有它们与植物衍生物、脂肪酸。聚二甲基硅氧烷及其他复杂聚合混合物的专利按混物。
传统的脱模剂是以喷雾剂、液体形式的溶剂型溶液、水溶液或糊状形式。使用时以在模表面以喷雾方式、涂布或抛光。当载体液料(溶剂或水)挥发后,在模具表面留下一薄膜涂层。
糊状脱模剂或液体蜡通常用于聚酯、乙烯基树脂和环氧增强混合料及以石膏和粘土模子作原模等方面,也广泛用于聚氨酯泡沫和弹性体的脱模。在多孔模具表面上使用石蜡脱模剂可封住孔眼,脱模可靠。根据模具结构,使用一次蜡脱模剂可进行6次脱模。不过其应用既费人力又费时。因为石蜡的涂层通常为一层厚膜,结膜很快,需要经常剥除。它们也可能流入模具表面或被加工制件表面,在其表面饰层上引起讨厌的粘着或出现泡眼。
聚乙烯醇是一种成膜层脱模剂,广泛用于新做的聚酯玻璃纤维模的脱模。PVA具有优异的防止苯乙烯从新的和―未熟化的‖模压件中蒸发的作用。当制件脱模时,PVA部分粘在模具上,部分粘在零件上,因此,模压后和再继续使用之前必须用水清洗两者表面。
含氟低聚物、聚二甲基硅氧烷及其他聚合物脱模剂可形成一薄的或单分子层的膜,并可反复脱模。―半耐用型‖脱模剂也属这一范畴,其使用容易,附着少,但成本高于蜡脱模剂。.喷雾剂型硅氧烷脱模剂广泛用于热塑性塑料加工中特别是注模法、真空发泡及旋转模塑中。硅氧烷或硅氧烷聚合物合成物的润滑性是其他任何类型的脱模剂不能相比的。尽管这种脱模剂有喷雾型,但许多硅氧烷不利于喷涂和其他二次加工操作。当喷涂时,硅氧烷易于在空中散布,污染同一生产装置中一定距离内其他制件的加工表面。在模塑制件中,硅氧烷也造成零件结构上的薄弱点。当喷涂过量时,多余的部分易于通过熔融的热塑性塑料而移动,在粘合线上形成薄弱点。硅氧烷喷雾剂价廉易得。
植物衍生物和含氟低聚物及共混聚合物也可作脱模剂,不妨碍二次加工操作。其中有些具有高温稳定性,适合于工程塑料和旋转模塑的树脂。
一)有机硅脱模剂
用作脱模剂的有机硅是指聚有机硅氧烷(也可称作聚硅酮)。
1.二甲基硅油
这是一种无色无味的透明粘稠液体,溶于苯、甲苯、二甲苯、乙醚,部分溶于乙醇、丁醇、丙醇,不溶于环己醉、甲醇、植物油、水、石蜡油。本品无毒。二甲基硅油具有优良的耐温性,其粘度随温度变化小,电性能优良,具有憎水性,是一种用途广泛的脱模剂。
2.甲基苯基硅油
这是一种无色或微黄色油状液体,物理性能随组成和分子量而异,它除了有二甲基硅油的一般性能外,还具有较佳的耐高温、抗辐射性能,但温度粘度系数比二甲基硅油差。
3.二乙基硅油
它是一种无色至浅黄色透明液体,耐高温粘度系数小,具有优良的润滑性能和介电性能,无毒、无腐蚀性.溶于甲苯、乙醚、氯仿等有机溶剂。
4.乳化硅油
乳化硅油是聚甲基硅氧烷乳化剂。这是一种白色乳状液,含硅油30-40%,耐高温、不易挥发、抗氧化、耐腐蚀、对金属无腐蚀作用,无毒。
5.甲基乙烯基硅橡胶
本品无色透明,全溶于苯。
6.甲基嵌段温室硫化硅橡胶
这是一种无色至淡黄色透明粘稠液体,它是含端羟基的聚二甲基硅氧烷和聚甲基乙氧基硅氧烷的共混物。不需要加交联剂,加触媒后即可在温室下固化成弹性硅橡胶。
7.甲基硅树脂
甲基硅树脂是由甲基三乙氧基水解缩聚而得的黄色透明液体。在加热下或在室温下加入适当固化剂能固化成膜,其膜透明、坚硬、耐磨,耐水性优良。
(二)其它脱模剂
其它脱模剂主要可分为混合溶液型、薄膜型和油膏型三类。
1.混合溶液型
混合溶液型主要有聚乙烯醇溶液、聚丙烯酰胺溶液、醋酸纤维素溶液、聚苯乙烯等有机溶剂溶液。
2.薄膜型
薄膜型主要有聚酯薄膜、聚乙烯醇薄膜、聚乙烯薄膜、氟塑料薄膜、玻璃纸、醋酸纤维素薄膜、锡纸、金纸等。
3.油膏型
油膏型主要有汽车蜡、地板蜡、石蜡、巴西棕榈蜡、豆油、凡士林等。此外,还可由不同组分配制成油膏,如石蜡3份、凡士林2份配成蜡膏;凡土林10份、石蜡1份、硬脂酸2份和煤油7份配成凡士林油膏;石蜡100克、凡士林20克、松节油40毫升和汽油80-100毫升配成代用地板蜡。
脱模剂条例和法规
尽管脱模剂行业一直注重环保,但从90年代开始,全球范围内高度重视在工作环境中降低对人体有害蒸汽,取消使用对大气中臭氧层有破坏作用的氟氯烃(CFCS)化合物。到19年底,脱模剂生产商和供应商普遍地从喷雾剂和溶剂载体中取缔了使用氯氟烃类化合物。取而代之的是按照1987年的(蒙特利尔公约)准则可被大众接受的其他溶剂。
目前,(美国)法规趋向于到90年代中期进一步削减诸如氯代烃一类的常用溶剂。含氯溶剂广泛用作脱模剂和模压清洗剂的快干、不燃溶剂载体。因为许多活性脱模成份仅溶于少数剂中,这也许在脱模剂配方中造成一些问题。CFCS和其他一些含氯溶剂因其对脱模剂的溶解性及快速挥发性属于这类溶剂。然而,许多配方已将新型水基脱模剂引入到大范围的热固性树脂的应用中,如不饱和聚酯、环氧树脂、酚醛塑料及聚氨酯类等。
另外,在目前努力停止使用外部脱模剂的过程中,树脂供应商和模压加工人员越来越强烈地意识到并接受了这样的观念,即通过直接向树脂内部添加内部脱模剂可以达到脱模目的。
多环芳烃PAHs什么是多环芳烃(PAHs)
多环芳烃是指具有两个或两个以上苯的一类有机化合物。多环芳烃是分子中含有两个以上苯环的碳氢化合物,包括萘、蒽、菲、芘等150余种化合物。英文全称为polycyclic aromatichydrocarbon,简称PAHs。有些多环芳烃还含有氮、硫和环戊烷,常见的多环芳烃具有致癌作用的多环芳烃多为四到六环的稠环化合物。国际癌研究中心(IARC)(1976年)列出的94种对实验动物致癌的化合物。其中15种属于多环芳烃,由于苯并[a]芘是第一个被发现的环境化学致癌物,而且致癌性很强,故常以苯并(a)芘作为多环芳的代表,它占全部致癌性多环芳烃1%-20%。
多环芳烃的主要成分
多环芳烃主(PAHs)要的十八种化合物为:萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并(a)蒽、屈、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(a)芘、茚并(1,2,3-cd)芘、二苯并(a,h)蒽和苯并(g,h,i)苝、1-甲基奈、2-甲基奈。
目前确定的PAHs常见的16种同类物质主要包括:
1) Naphthalene 萘9)
Benzo(a)anthracene 苯并(a)蒽2) Acenaphthylene 苊烯10) Chrysene 苣
3) Acenaphthene 苊11)Benzo(b)fluoranthene 苯并(b)荧蒽4) Fluorene 芴
12)Benzo(k)fluoranthene 苯并(k)荧蒽5) Phenanthrene 菲13) Benzo(a)pyrene苯并
(a)芘6) Anthracene 蒽14)Indeno(1,2,3-cd)pyrene 茚苯(1,2,3-cd)芘7) Fluoranthene 荧蒽15)Dibenzo(a,h)anthracene 二苯并(a,n)蒽8) Pyrene 芘16)Benzo(g,hi)perylene 苯并(ghi) 北(二萘嵌苯)多环芳烃(PAHs)的主要来源和接触机会多环芳烃(PAHs)的污染源有自然源和人为源两种。
自然源主要是火山爆发、森林火灾和生物合成等自然因素所形成的污染。人为源包括各种矿物燃料(如煤、石油、天然气等)、木材、纸以及其他含碳氢化合物的不完全燃烧或在还原状态下热解而形成的有毒物质污染。
另外食品中也含有一定朝气多环芳烃,其主要来源为,在食品的加工过程中,特别在烟熏、火烤或烘焦过程中产生的油脂也能热聚出苯并(a)芘,有人认为这是烤制食品中苯并[a]芘的主要来源。贮存过程中食品贮存包装材料中有些会含有一定量的多环芳烃;在沥青马路上晾晒粮食被沥青污染。大气、水和土壤等环境中的多环芳烃可以使粮食、水果和蔬菜受到污染。
多环芳烃(PAHs)常存在于原油,木馏油,焦油, 染料,塑料,橡胶,润滑油,防锈油,脱膜剂,汽油阻凝剂,电容电解液,矿物油,柏油等石化产品中,还存在于农药,木炭,杀菌剂,蚊香等日常化学产品中。
在电子电器制造业中,PAHs通常是作为塑料添加剂进入生产环节中,如塑料粒子在挤塑的时候,和模具之间存在黏着,此时要加入脱模剂,而脱模剂中可能含有PAHs。
由此目前多环芳烃PAHs的检测范围:
●橡胶制品、塑料制品、汽车塑料、橡胶零件
●食品包装材料、玩具、容器材料等
●其它材料等
多环芳烃(PAHs)对人体和动植物的危害
多环芳烃PAHs对人体的主要危害部位是呼吸道和皮肤。人们长期处于多环芳烃污染的环境中,可引起急性或慢性伤害。常见症状有日光性皮炎,痤疮型皮炎、毛囊炎及疣状生物等。
多环芳烃落在植物叶片上.会堵塞叶片呼吸孔,使其变色,萎缩,卷曲,直至脱落,影响植物的正常生长和结果。例如:受多环芳烃污染的大豆叶片发红.离植掉落,使果荚很小或不结粒。
而多环芳烃对动物的致癌作用也早已被试验所证实。动物试验证明:多环芳烃对小白鼠有全身反应.如同时受日光作用,可加快小白鼠死亡。当多环芳烃质量浓度为0.01mg/L时,小白鼠条件反射活动有显著变化。
各国对多环芳香烃(PAHs)的法规要求
到目前为止,各国家地区通过书面法律或法令确定下来的有:欧盟76/769/EEC;德国German:GS认证、LFGB;美国US:EPA;中国:GB,GB/T,GHZ德国经ALDI Süd 和ALDI Nord讨论,初步定出PAHs的限值如下:
A:一般消费品
接触30S以上(如把手、方向盘等):苯并(a)芘<1mg/kg, 16种PAHs总和<10mg/kg接触30S以下的塑料,偶尔性接触的部件:苯并(a)芘<20mg/kg, 16种PAHs总和<200mg/kg
B:食物、接触食物、可能会放入口中的产品以及儿童用品苯并(a)芘<0.1mg/kg, 16种PAHs总和<1mg/kg
C:其它产品
苯并(a)芘<1mg/kg, 16种PAHs总和<10mg/kg
D:GS认证强制检测PAHs--多环芳径标准
来源说明:德全技术认证中心(ZLS)经验交流办公室(Central Experience Exchange
Office, ZEK)AtAV委员会2007年11月20日通过诀议(参见ZLS官方网站上公告第ZEK01-08号文件),要求在GS标志认证中强制加入PAHs测试。该规定已于2008年4月1生效,生效之日起不能通过PAHs测试的产品将无法获得GS认证标志而顺利进入德国。根据新规定的要求,消费产品的材料中,PAHs的限值必须符合下表:
一类: 与食物接触的材料或三岁以下孩童会放入口中的物品和玩具
BaP:不得检测到* (<0.2 mg/kg),16项PAHs总和: 不得检测到* (<0.2 mg/kg)
二类:塑料,经常性和皮肤接触的部件,接触时间会超过30秒的部件,以及一类中未规范的玩具BaP:1 mg/kg ,16项PAHs总和: 10 mg/kg
三类:塑料,偶尔性接触的部件,即与皮肤接触时间少于30秒的部件,或与皮肤没有接触的部件BaP:20mg/kg,16项PAHs总和:200 mg/kg若测试结果大于一类但符合二类的限值,需再根据DIN EN1186及LFBG80.30-1的迁移性测试进行测试以确认测试结果美国环保署列管的16种PAHs Sum 16 PAHs 10mg/kg 200mg/kg苯并(a)芘Benzo(a)pyrene1mg/kg20mg/kg
预防和防治措施
预防PAHs措施
燃料必须燃烧充分,可减少多环芳烃的生成量。室内加强通风换气,降低室内的多环芳烃含量。
生产性无机粉法主要引起以肺组织纤维化为主的全身性疾病,尘肺和粉尘沉着症等疾病。有机粉尘可以引起支气管哮喘、棉尘症、职业性过敏性肺炎、非特异性慢性阻塞性多环芳烃PAHs
什么是多环芳烃(PAHs)
多环芳烃是指具有两个或两个以上苯的一类有机化合物。多环芳烃是分子中含有两个以上苯环的碳氢化合物,包括萘、蒽、菲、芘等
150余种化合物。英文全称为polycyclic aromatichydrocarbon,简称PAHs。有些多环芳烃还含有氮、硫和环戊烷,常见的多环芳烃具有致癌作用的多环芳烃多为四到六环的稠环化合物。国际癌研究中心(IARC)(1976年)列出的94种对实验动物致癌的化合物。其中15种属于多环芳烃,由于苯并[a]芘是第一个被发现的环境化学致癌物,而且致癌性很强,故常以苯并(a)芘作为多环芳的代表,它占全部致癌性多环芳烃1%-20%。
多环芳烃的主要成分
多环芳烃主(PAHs)要的十八种化合物为:萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并(a)蒽、屈、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(a)芘、茚并(1,2,3-cd)芘、二苯并(a,h)蒽和苯并(g,h,i)苝、1-甲基奈、2-甲基奈。
目前确定的PAHs常见的16种同类物质主要包括:
1) Naphthalene 萘9) Benzo(a)anthracene 苯并(a)蒽
2) Acenaphthylene 苊烯10) Chrysene 苣
3) Acenaphthene 苊11) Benzo(b)fluoranthene 苯并(b)荧蒽
4) Fluorene 芴12) Benzo(k)fluoranthene 苯并(k)荧蒽5) Phenanthrene 菲13) Benzo(a)pyrene苯并(a)芘
6) Anthracene 蒽14) Indeno(1,2,3-cd)pyrene 茚苯(1,2,3-cd)芘
7) Fluoranthene 荧蒽15)Dibenzo(a,h)anthracene 二苯并(a,n)蒽
8) Pyrene 芘16) Benzo(g,hi)perylene 苯并(ghi) 北(二萘嵌苯)
多环芳烃(PAHs)的主要来源和接触机会
多环芳烃(PAHs)的污染源有自然源和人为源两种。
自然源主要是火山爆发、森林火灾和生物合成等自然因素所形成的污染。
人为源包括各种矿物燃料(如煤、石油、天然气等)、木材、纸以及其他含碳氢化合物的不完全燃烧或在还原状态下热解而形成的有毒物质污染。
另外食品中也含有一定朝气多环芳烃,其主要来源为,在食品的加工过程中,特别在烟熏、火烤或烘焦过程中产生的油脂也能热聚出苯并(a)芘,有人认为这是烤制食品中苯并[a]芘的主要来源。贮存过程中食品贮存包装材料中有些会含有一定量的多环芳烃;在沥青马路上晾晒粮食被沥青污染。大气、水和土壤等环境中的多环芳烃可以使粮食、水果和蔬菜受到污染。
多环芳烃(PAHs)常存在于原油,木馏油,焦油,
染料,塑料,橡胶,润滑油,防锈油,脱膜剂,汽油阻凝剂,电容电解液,矿物油,柏油等石化产品中,还存在于农药,木炭,杀菌剂,蚊香等日常化学产品中。
在电子电器制造业中,PAHs通常是作为塑料添加剂进入生产环节中,如塑料粒子在挤塑的时候,和模具之间存在黏着,此时要加入脱模剂,而脱模剂中可能含有PAHs。
由此目前多环芳烃PAHs的检测范围:
●电子、电机等消费性产品
●橡胶制品、塑料制品、汽车塑料、橡胶零件
●食品包装材料、玩具、容器材料等
●其它材料等
多环芳烃(PAHs)对人体和动植物的危害
多环芳烃PAHs对人体的主要危害部位是呼吸道和皮肤。人们长期处于多环芳烃污染的环境中,可引起急性或慢性伤害。常见症状有日光性皮炎,痤疮型皮炎、毛囊炎及疣状生物等。
多环芳烃落在植物叶片上.会堵塞叶片呼吸孔,使其变色,萎缩,卷曲,直至脱落,影响植物的正常生长和结果。例如:受多环芳烃污染的大豆叶片发红.离植掉落,使果荚很小或不结粒。
而多环芳烃对动物的致癌作用也早已被试验所证实。动物试验证明:多环芳烃对小白鼠有全身反应.如同时受日光作用,可加快小白鼠死亡。当多环芳烃质量浓度为0.01mg/L时,小白鼠条件反射活动有显著变化。
各国对多环芳香烃(PAHs)的法规要求
到目前为止,各国家地区通过书面法律或法令确定下来的有:欧盟76/769/EEC;德国German:GS 认证、LFGB;美国US:EPA;中国:GB,GB/T,GHZ
德国经ALDI Süd 和ALDI Nord讨论,初步定出PAHs的限值如下:
A:一般消费品
接触30S以上(如把手、方向盘等):苯并(a)芘<1mg/kg, 16种PAHs总和<10mg/kg
接触30S以下的塑料,偶尔性接触的部件:苯并(a)芘<20mg/kg, 16种PAHs总和<200mg/kg
B:食物、接触食物、可能会放入口中的产品以及儿童用品
苯并(a)芘<0.1mg/kg, 16种PAHs总和<1mg/kgC:其它产品
苯并(a)芘<1mg/kg, 16种PAHs总和<10mg/kg
D:GS认证强制检测PAHs--多环芳径标准
来源说明:德全技术认证中心(ZLS)经验交流办公室(Central Experience Exchange
Office, ZEK)AtAV委员会2007年11月20日通过诀议(参见ZLS官方网站上公告第ZEK
01-08号文件),要求在GS标志认证中强制加入PAHs测试。该规定已于2008年4月1生效,生效之日起不能通过PAHs测试的产品将无法获得GS认证标志而顺利进入德国。
根据新规定的要求,消费产品的材料中,PAHs的限值必须符合下表:
一类: 与食物接触的材料或三岁以下孩童会放入口中的物品和玩具
BaP:不得检测到* (<0.2 mg/kg),16项PAHs总和: 不得检测到* (<0.2 mg/kg)
二类:塑料,经常性和皮肤接触的部件,接触时间会超过30秒的部件,以及一类中未规范的玩具
BaP:1 mg/kg ,16项PAHs总和: 10 mg/kg
三类:塑料,偶尔性接触的部件,即与皮肤接触时间少于30秒的部件,或与皮肤没有接触的部件
BaP:20mg/kg,16项PAHs总和:200 mg/kg
若测试结果大于一类但符合二类的限值,需再根据DIN EN1186及
LFBG80.30-1的迁移性测试进行测试以确认测试结果
美国环保署列管的16种
PAHs Sum 16 PAHs 10mg/kg 200mg/kg
苯并(a)芘Benzo(a)pyrene 1mg/kg 20mg/kg
预防和防治措施
预防PAHs措施
燃料必须燃烧充分,可减少多环芳烃的生成量。室内加强通风换气,降低室内的多环芳烃含量。
生产性无机粉法主要引起以肺组织纤维化为主的全身性疾病,尘肺和粉尘沉着症等疾病。有机粉尘可以引起支气管哮喘、棉尘症、职业性过敏性肺炎、非特异性慢性阻塞性肺病等。有些粉尘例如金属尘(镍、铬、砷、)和石棉等可以引起肺部肿瘤。
粉尘作用于呼吸道黏膜,初为毛细血管扩张和在量分泌黏液等机能亢进等表现,这是保护性反应,随后形成肥大性改变,最终可由于营养不足形成萎缩性改变。经常接触粉尘还可以引起皮肤、耳和眼等器官疾病。铅、砷、锰的有毒尘可以经支气管和肺泡壁吸收,引起中毒表现。
防治PAHs措施宁波捷通SGS认证检测服务公司
(一) 组织措施对于生产性灰尘从组织制度上保证防尘工作的经常化;采取技术革新措施进行清洁生产;加强个人防护,进行就业前体检和定期体检;制定粉尘的卫生标准。
(二) 改善能源结构发展水利发电代替为力发电,研究新能源;采用并发展消烟除尘技术;采用地区集体供暖措施,减少空气中颗粒物的污染.