离子色谱方法验证报告 -氟化物

本文通过一系列的验证分析，利用数理统计方法，计算得到了GB/T5750.5-2006方法的氟化物、氯化物、盐氮、硫酸盐最低检出限和定量检出限、标准曲线相关系数、精密度和加标回收率。

一、方法原理

样品液经前处理后上ICS-110分析测试。绘制标准曲线，对待测液进行定性定量分析，测试浓度。

二、仪器设备与化学试剂

1. 离子色谱仪；

2. 4.5mmol/LNa2CO3；

3. 0.8m mol/LNaHCO3；

4. 标准物质：1000mg/L氟化物，998mg/L氯化物，1000mg/L盐氮，1000mg/L硫酸盐；

三、简要操作步骤

1．标准曲线绘制

取上述4种标准物质用纯水配成0.1mg/L、0.2 mg/L、0.4mg/L、0.8mg/L、1.2mg/L、1.6mg/L、2.0mg/L（氟化物）；1.5 mg/L、3.0mg/L、6.0mg/L、12.0mg/L、18.0mg/L、24.0mg/L、30.0mg/L （氯化物）；0.25 mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L、3.0mg/L、4.0mg/L、5.0mg/L（盐氮）；2.0mg/L、4.0mg/L、8.0mg/L、16.0mg/L、24.0mg/L、32.0mg/L、40.0mg/L（硫酸盐）混合标准工作液系列，绘制标准曲线。

2. 测定

方法检出限用空白加标0.1mg/L（氟化物）、1.5mg/L（氯化物）、0.25mg/L（盐氮）、2.0mg/L（硫酸盐）混合标准工作液测试；精密度用空白加标0.1mg/L（氟化物）、1.5mg/L （氯化物）、0.25mg/L（盐氮）、2.0mg/L（硫酸盐）混合标准工作液测试，线性范围用0.1mg/L、0.2 mg/L、0.4mg/L、0.8mg/L、1.2mg/L、1.6mg/L、2.0mg/L（氟化物）；1.5 mg/L、3.0mg/L、6.0mg/L、12.0mg/L、18.0mg/L、24.0mg/L、30.0mg/L（氯化物）；0.25 mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L、3.0mg/L、4.0mg/L、5.0mg/L（盐氮）；2.0mg/L、4.0mg/L、8.0mg/L、16.0mg/L、24.0mg/L、32.0mg/L、40.0mg/L（硫酸盐）混合标准工作液测试；空白加标回收率分别在限量附近、限量以上2个水平测试。

四、分析方法验证程序

1．方法检出限和定量限：因标准方法未给出的检出限，故以限值的5倍梯度稀释，所稀释能测出的最低浓度为0.02mg/L（氟化物），0.3mg/L（氯化物），0.05mg/L（盐氮），0.40mg/L （硫酸盐），故将以上浓度作为检出限，配成实际样品进样，结果见表1。以检出限10倍为定量限配制实际样品进样结果见表1

表1 实验数据统计及方法检出限、定量限

2．标准曲线的绘制（见表2）

线性范围用0.1mg/L、0.2 mg/L、0.4mg/L、0.8mg/L、1.2mg/L、1.6mg/L、2.0mg/L（氟化物）；1.5 mg/L、3.0mg/L、6.0mg/L、12.0mg/L、18.0mg/L、24.0mg/L、30.0mg/L（氯化物）；

0.25 mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L、3.0mg/L、4.0mg/L、5.0mg/L（盐氮）；2.0mg/L、4.0mg/L、8.0mg/L、16.0mg/L、24.0mg/L、32.0mg/L、40.0mg/L（硫酸盐）混合标准工作液测试。标准曲线相关性系数如表2所示。

表2 标准曲线相关性系数

3．方法精密度实验（见表3）

精密度用空白加标0.1mg/L（氟化物）、1.5mg/L（氯化物）、0.25mg/L（盐氮）、2.0mg/L（硫酸盐）混合标准工作液测试。数据如下表3所示

表3 精密度实验

4.准确度实验

以前项精密度实验测定数据最大值为基础，做准确度分析。

表4 准确度实验

5.空白加标回收实验（见表5）

在限量附近和限量以上两个水平做2个加标回收率实验，数据如下表5所示。

表5 加标回收率

五、评价与验证结论

1．评价

1.1 方法检出限和定量限评价本方法氟化物的检出限为0.02mg/L，定量限为0.20mg/L；氯化物的检出限为0.30mg/L，定量限为3.0mg/L；盐氮的检出限为0.05mg/L，定量限为0.50mg/L；硫酸盐的检出限为0.40mg/L，定量限为4.0mg/L；

参考GB/T 5750.5-2006《生活饮用水标准检验方法无机非金属指标》本方法测定的检测限符合该要求。

1.2 标准曲线评价

本方法氟化物的标准曲线相关系数为0.9998，氯化物的标准曲线相关系数为0.9991，盐氮的标准曲线相关系数为0.9997，硫酸盐的标准曲线相关系数为0.9998。参考GB/T27404-2008《实验室质量控制规范食品理化检测》对标准曲线的要求，本方法标准曲线相关系数均大于0.99，符合该要求。

1.3 精密度评价

本方法氟化物的变异系数为0.62%，氯化物的变异系数为0.76%，盐氮的变异系数为0.44%，硫酸盐的变异系数为2.74%。参考GB/T27404-2008《实验室质量控制规范食品理化检测》对精密度的要求，本方法的精密度均小于5.3%，符合该要求。

1.4 准确度评价

本方法氟化物的偏差为3.2%，氯化物的偏差为1.35%，盐氮的偏差为2.04%，硫酸盐的偏差为1.84%，参考GB/T27404-2008《实验室质量控制规范食品理化检测》对准确度的要求，本方法的偏差均小于15%，符合该要求。

1.5 加标回收率评价

参考GB/T27404-2008《实验室质量控制规范食品理化检测》对回收率的要求，本方法的加标回收率均在90%-110%之间，符合该要求。

2．结论

通过对上述各项指标的验证，表明该项目可在本实验室开展。