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工 业 技 术
1 PBT生产方法
酯交换法:用DMT 与BDO 通过酯交换得到对苯二甲酸双羟丁酯(BHBT),再经过缩聚得到PBT。酯交换反应过程中产生甲醇和由于BDO 在高温下环化生成THF。其酯交换过程中产生甲醇和THF。甲醇和THF 的沸点相近,甲醇和THF 的分离和回收较为困难。同时,甲醇和THF 沸点低,对安全防爆的要求较高。在20世纪90年代以前,PBT 生产基本上采用酯交换法工艺。目前采用这种工艺装置生产PBT 的较少。
直接酯化法:这种工艺是20世纪90年代初开发的,用PTA 和BDO 直接酯化得到BHBT,再经缩聚得到PBT。酯化反应过程中产生水, BDO 在高温下环化生成THF。直接酯化法流程短(3个反应釜),装置建设投资少。直接酯化产生的水和THF 易于分离,回收生产的THF 可以达到商业使用的纯度,经济附加值高,对环境的影响较小,加上高纯度PTA 生产工艺的发展,PTA 生产装置大型化,成本降低,产品质量提高。20世纪90年代后期以后建设的PBT 生产装置基本上都是采用的这种工艺技术路线。
近年来,PBT 原料(BDO 和PTA)的生产能力不断提高,产业上下游一体化的趋势进一步加强,推动了PBT 的生产的
发展。PBT 的间歇式生产工艺被淘汰,连续生产工艺得到广
泛应用; DMT 工艺逐渐被淘汰,直接酯化的PTA 三釜工艺得到广泛采用,仪征化纤、南通蓝星、长春等公司均在引进德国吉玛PTA 三釜工艺的基础上实现了工业化大生产。PBT 生产规模大型化,千吨级甚至10 kt~20 kt 规模的小装置逐渐被淘汰,60 kt/a、80 kt/a PBT 装置为建设规模主流。
2 国产化工艺与引进国外工艺的对比
采用列表方式对国产化工艺、德国LURGI-ZIMMER 工艺进行对比。对比内容包括工艺技术路线、产品和副产品质量、消耗、设备、对土建的要求和工程费等几个方面。
2.1 工艺技术路线的对比(表1)2.2 产品质量的对比(表2)2.3 原材料和公用工程消耗的对比
从表3可以看出引进LURGI-ZIMMER 公司工艺技术生产PBT 比采用国产化工艺技术原材料消耗略少一些,但公用工程消耗有明显不同,特别是影响生产成本较大的电和燃煤消耗要少得多。因此,采用引进LURGI-ZIMMER 公司的工艺技术生产PBT 的可变成本低,有利于提高项目的经济效益。
PBT生产工艺的对比
蔡贞玉
(中核华纬工程设计研究有限公司,江苏 南京 210019)
摘 要:PBT 是五大工程塑料之一,自1970年工业化生产以来,其生产工艺得到了很快的发展,近年来国产化进展势头良好。该文通过对比国产化工艺和目前全球认可度较高的LURGI-ZIMMER 工艺,从工艺技术路线、产品量、能源消耗等方面找出了差异。为厂家工艺包的选择和国内PBT 生产工艺的发展提供了良好的依据。关键词:PBT ;生产工艺;PTA 中图分类号:TQ342 文献标志码:A
表1 工艺路线的对比
项 目国产化方案LURGI-ZIMMER公司方案技术路线PTA直接酯化的三釜流程
PTA直接酯化的三釜流程技术来源
消化吸收引进技术,进行国产化开发,在20 kt/a能力装置基础
上放大
从德国LURGI-ZIMMER公司引进
技术可靠性
主反应器立足于国内设计和仿制,关键的计量和传动类设备仍需单机引进。存在较多不确定性和较大的风险。2014年,无锡兴盛新材料建成80 kt/a的PBT生产装置两套;目前,仪征化纤60 kt/a的PBT生产装置一套在建。
技术先进,成熟可靠,国内采用的较多。2007年南通蓝星建成的60 kt/aPBT生产装置;长春公司在江苏常熟建成的60 kt/a PBT生产装置;2008年星辰公司在江苏南通建成的60 kt/a的PBT生产装置;2009年蓝山屯河建成的60 kt/a的PBT生产装置;2012年营口康辉石化建成60 kt/a的PBT生产装置两套; 2018年营口康辉石化建成80 kt/a的PBT生产装置一套。
表2 PBT 切片质量的对比
项 目国产化方案LURGI-ZIMMER
公司方案特性黏度0.75 ̄0.900.7 ̄1.2(可调)
黏度偏差≤±0.015≤±0.01熔点≥225 ℃≥222+2/-1 ℃端羧基≤30.3 mmol/kg≤30 mmol/kg色度L值 ≥90B值 ≤5.0L值 ≥94B值 ≤4100粒切片重量≤2.5 g≤2.5 g切片含水量≤0.15%(wt%)≤0.15%(wt%)钛含量
≤300 ppm
≤120 ppm
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工 业 技 术
在天然气输送和加工的过程中,存在泄漏损失和放空损失的情况。油气田开采作业中,天然气放空是必然的,采取火炬点燃的方式,虽然可以降低环境污染程度,但是却造成资源浪费。因此,集气站放空天然气的回收利用是现阶段重要的任务。
1 集气站放空天然气放空的情况和特点1.1 集气站天然气放空的原因
天然气开采中,生产的压力非常高,在寒冷的天气中,其形成的水合物会造成气闸阀和管道的堵塞,采取放空措施可以解除堵塞问题。站内阀门和设备中存在内漏的情况,必然会造成天然气微露的问题,应当采取相应的处理措施,象点燃方式等。管线输送和维修工作中,对管线中的天然气采取放空措施。
1.2 集气站放空天然气的特点
第一,瞬时流量大。集气站放空天然气最大的瞬时流量
可以达到2 000 Nm 3/h。第二,气体含液量大,并且携带凝析油和甲醇等物质,需要对其进行完全吸收,在回收中需要进行气液分离措施。在集气站放空天然气中主要分成高、中、低3个不同的等级,放空管需要涂刷红漆。目前,高压压力通常在4.5 MPa 以上,中压通常在3.72 MPa 左右,低压集中在0.3 MPa 以下。
2 集气站放空天然气的回收利用技术2.1 天然气发电
在油气田开采作业中,天然气发电技术是一项发展成熟的技术,是回收利用放空天然气的有效技术,同时天然气发电中的电力具有灵活的供电方式,也可以采取并网发电和单独供电。在供电的过程中,根据其负荷的不同,设置针对容量的机组,满足油气田部分用电,有效利用放空天然气,有效降低油气田生产成本,此项技术通常在油田中使用。
浅析集气站放空天然气回收技术
邱林军
(克拉玛依市富城天然气有限责任公司, 克拉玛依 834000)
摘 要:结合天然气的实际情况,应当以能源节约和环境保护作为目的,开展集气罩放空天然气回收作用,提出气田节能和环境保护的新思路。该文分析了天然气放空的情况,提出几点天然气放空回收的技术,实现资源回收利用,实现节能减排的目标。关键词:集气站;放空天然气;回收技术;引射技术;节能减排中图分类号:TE991 文献标志码:A 3 结语
通过工艺技术路线、产品和副产品质量、原料和公用工程的消耗、关键设备结构等方面对国产化工艺与引进国外工艺的对比可以看出,引进国外工艺的PBT 装置在工艺路线、产品质量、原材料消耗及公用工程消耗等方面均优于国产化工艺装置。国外较为成熟的PBT 生产工艺主要有德国LURGI-ZIMMER 公司的工艺技术和日本日立公司的工艺技术。我国目前大中型的连续工艺生产PBT 的装置主要有十几套。近几年新建的装置,象无锡兴盛新材料2套80 kt/aPBT 装置,营
口康辉一套80 kt/aPBT 装置,仪征化纤一套60 kt/aPBT 装置,均采用国产化技术。尽管ZIMMER 工艺国内采用的较多,但国产化技术正在逐步走向成熟。
参考文献
[1]张全德.PBT 合成工艺研究[J].聚酯工业,1995(2):15-25.
[2]邓元,纪冠平,王克政,等.直接酯化法合成PBT 中钛系催化剂的研究[J].合成纤维工业1993,16(3):31-36.
[3]黄正中.PBT 树脂的生产工艺及控制[D].江阴,江阴职业技术学院,2011.
表3 原料和公用工程消耗的对比
项目国产化方案LURGI-ZIMMER公司方案原材料消耗(kg/t切片)
1.PTA 7602.1,4-丁二醇 5013.催化剂 0.41.PTA 7582.1,4-丁二醇 4963.催化剂 ≤120 ppm每吨切片的公用工程消耗指标
1.电 180 kWh2.冷却水 86.08 t3.冷冻水 8.0 t4.脱盐水 0.10 t5.蒸汽 256 kg6.生产水 400 kg7.压缩空气 35.24 Nm3
8.氮气 28 m39.燃料油 116 kg
1.电 156 kW/h2.冷却水 101 t3.冷冻水 6 t4.脱盐水 0.29 t5.蒸汽 373 kg6.生产水 305 kg7.压缩空气 62 Nm38.仪表压缩空气 4.6 Nm3
9.氮气 3.43 Nm310.热媒 24 687 MJ/h每吨切片的总能耗
500 kg标准煤
430 kg ̄480 kg标准煤每吨切片的副产物
四氢呋喃(99.5%) 40 kg
四氢呋喃(99.9%) 61 kg