铜的化学性质及分析方法综述

2. 不能与稀盐酸或稀硫酸作用放出氢气，溶于稀、浓或热的浓硫酸。

3.在有氧化剂存在的情况下，能与盐酸左右，如Cu溶于HCl+H2O2。

2.Cu+在水溶液中（尤其是在酸性溶液中）极不稳定，发生歧化反应生成Cu2+和Cu0;在 Cu+的盐溶液中加入NaOH,先生成CuOH，随后立即脱水Cu2O。

3.Cu+以不溶解固态或配合离子形式存在时是稳定的，如Cu2O、HCuCl2。

4.若要使Cu2+稳定转化成Cu+，一方面应有还原剂存在，另一方面生成物应是难溶化合物或配合物，如CuI。

2.Cu2+能与H2O、NH3、Cl-、EDTA等离子形成配合物。

2. 在Cu2+的盐溶液中加入强碱，即有淡蓝色Cu（OH）2絮状沉淀析出，加热脱水变成CuO（黑色），Cu（OH）2微显两性，既能溶于酸，也能溶于浓NaOH中生成蓝紫色[Cu(OH)4]2-。

2.Cu2+的卤化物可溶，如CuCl2不但易溶于水，且易溶于乙醇和丙酮。

2.CuS（黑色），不溶于稀酸，只能溶于热的稀或浓（钾）溶液中。

2.加入溴水使低价的砷(AsO33-)和锑(SbO33-)氧化为高价的砷（AsO43-）和锑（SbO43-），因为低价砷和锑能将I2还原为I-而产生干扰；

3.当含硅高时，加入氟化氢铵破坏硅酸盐；

4.当含碳高时，加入硫酸和高氯酸除碳。

2.加入掩蔽剂掩蔽干扰元素；

3.萃取富集铜。

2.强酸性时：S2O32-会发生分解生成SO2和S；碘化物易被空气氧化而析出碘；酸度过大还会增加碘化亚铜的溶解度。

2.温度低：反应缓慢。

2.I-易被空气中氧气氧化。

2.滴定前期不要剧烈摇动。

3.I-被空气氧化的反应随光照及酸度增大而加快，因此，应调节好合适酸度，避免光线直射。

2.加入氟化物与Fe3+形成络合物达到掩蔽效果。

2.含砷高的试样，部分铁形成砷酸铁配合物，使铁分离不完全；可在加氢氧化铵时加入氯化镁使形成砷酸铵镁沉淀分离。

2.加入高锰酸钾氧化，但必须用硫酸亚铁铵除去过剩的高锰酸钾。

2.加入尿素除去。

2.加入氨水后，同时加入1g(NH4)2S2O8，并加热煮沸。

《铜精矿中铜量的测定 短碘量法》

和GB/T7739.4-2007《金精矿中铜量的测定 碘量法》

《铜矿石中铜量的测定碘量法》

金精矿：2%~25%

称取0.2~0.4g试样于500mL锥形烧杯中，用水量水润湿，加入10mL浓盐酸置于电热板上低温加热3~5min,取下稍冷，加入5mL浓和5mL溴，盖上表皿，混匀，低温加热，待试料分解完全后，取下稍冷，用少量水洗涤表皿，继续加热蒸至近干，冷却。

注：

1）含硅较高时，需加入0.5g氟化氢铵；

2）含碳较高时，需加2mL硫酸和2~5mL高氯酸，加热溶解至无黑色残渣，并蒸干。

3）含硅、碳较高时，加入0.5g氟化氢铵和5~10mL高氯酸。

2.测定：

用30mL水冲洗表皿及杯壁，盖上表皿，置于电热板上煮沸，使可溶性盐类完全溶解，取下冷至室温，滴加乙酸铵溶液至红色不再加深并过量3~5mL，然后滴定氟化氢铵饱和溶液至红色消失并过量1mL，混匀，加入2~3g碘化钾摇动溶解，立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至浅黄色，加入2mL淀粉溶液，继续滴定至溶液呈淡蓝色，加入5mL硫氰酸钾溶液，摇动，待吸附的碘释放后，继续滴定至淡蓝色消失为终点。

注：

1）若铁含量极少时，需补加1mL三氯化铁溶液；

2）若铅、铋含量较高时，需提前加2mL淀粉溶液。

称取0.2~1g试样置于125mL烧杯中，少量水润湿，加入8~12mL浓盐酸，在电热板上加热15~20min，加入3mL浓，继续加热至样品完全分解，浓缩至2~3mL，取下冷却，加入5g氯化铵，用玻璃棒搅拌成砂粒状，加入10mL氨水，搅拌均匀。

注：

1）含硫高时，采用逆王水溶矿，待剧烈反应停止后，再加热分解，或在加入3mL后，加入0.2g氯酸钾，以避免单质硫的析出。

2）当试样含锰高时，加入10mL饱和溴水，使锰形成四价水合锰沉淀，分离除去。

3）当试样含砷高时，加入氯化镁使砷生成砷酸铵镁沉淀与铜分离，否则干扰铜的测定。

4）若试样未分解完全，再补加5mL盐酸和3mL。

2.分离富集：

用快速定性滤纸过滤，滤液用250mL三角瓶承接，用氨水-氯化铵溶液洗涤烧杯和沉淀10~12次。将三角瓶移至电热板上蒸发至30~40mL，取下，加入7mL冰乙酸，用少量水冲洗杯壁，摇匀，冷却。

3.测定：

在上述处理好的试液中加入2mL碘化钾溶液（500g/L），用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加入1mL淀粉溶液，2mL碘化钾溶液，继续滴定至蓝色消失即为终点。

称取0.3g试样于500mL锥形烧杯中，少量水润湿，加入10mL浓盐酸，10mL氢溴酸，盖上表皿，低温加热蒸至近干，取下稍冷，加入10mL盐酸、10mL氢溴酸，再次低温加热蒸干，取下稍冷，加入5mL、5mL硫酸加热至冒浓白烟，取下稍冷，加入5mL盐酸，加热煮沸，使可溶性盐类溶解，取下稍冷，用水吹洗杯壁至体积约40mL，冷却至室温。

2.测定：

加入1mL三氯化铁溶液，滴加氨水至氢氧化铁沉淀出现，加入3mL冰盐酸，然后滴加氟化氢铵饱和溶液至红棕色消失并过量1mL，摇匀。加入2g碘化钾，摇动溶解，加入2mL淀粉溶液，立即用硫代硫酸铵标准滴定溶液滴定至浅蓝色，加入5mL硫氰酸钾溶液，激烈摇动至蓝色加深，再滴定至蓝色刚好消失为终点。

按筛分后的质量比合称3.0g试样，置于500mL锥形烧杯中，缓慢加入50mL（1+2），盖上表面，待剧烈反应停止后，置于电热板上低温加热使其完全溶解，取下，用水洗涤表皿及杯壁，冷至室温。将溶液移入500mL容量瓶中（如有残渣需过滤），用水洗涤烧杯，洗液并入容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。移取50.00mL试液于500mL锥形烧杯中，加入2mL溴饱和溶液置于电热板上低温蒸至溶液体积约为1mL，取下，稍冷，用30mL水吹洗杯壁，混匀，冷至室温。

2.测定：

用氨水中和至氢氧化铜沉淀刚刚生成，加入3mL冰乙酸、1mL氟化氢铵饱和溶液，用水冲洗杯壁，混匀。加入约4g碘化钾，立即用硫代硫酸钠标准溶液滴定，当溶液呈淡黄色是，加入5mL淀粉溶液继续滴定至溶液呈淡蓝色，加入5mL硫氰酸钾溶液，摇动，待吸附的碘释放后，继续滴定至淡蓝色消失为终点。

注：

1)含硅较高时，需加入0.5g氟化氢铵；

2)含碳较高时，需加2mL硫酸和2~5mL高氯酸，加热溶解至无黑色残渣，并蒸干。

3)含硅、碳较高时，加入0.5g氟化氢铵和5~10mL高氯酸。

2.分解试样时不要蒸干，保持杯底刚好润湿但不能有流动酸为宜，这样可保持溶样时试样不溅跳，由可有效除去试样中大量的强还原性物质，为需加高氯酸时反应平稳打下基础。

3.控制好蒸至近干的状态，也为控制好溶液酸度，酸度过大导致缓冲溶液用量增加；过小，吹水煮沸时盐类不易溶解完全，且金属离子易水解。

2.若只单纯加入硫酸，在蒸干过程冷凝水珠回流时易发生迸溅，致样品损失，加入高氯酸后使蒸发平稳进行，因此常硫酸和高氯酸同时加。

注：

1）若铁含量极少时，需补加1mL三氯化铁溶液；

2）若铅、铋含量较高时，需提前加2mL淀粉溶液。

2.滴定前控制体积约30~40mL;

3.滴定时正确选择对铜不同滴定度的硫代硫酸钠标准溶液，避免滴定体积过大或过小。

2.空白试样及含铁量低极少的试样溶液需补加三氯化铁溶液；

3.调节酸度以滴加为宜，用乙酸铵调至红色出现后，需再补加适量的乙酸铵溶液。

2.要彻底消除Fe3+的干扰，需注意容器壁上的Fe3+需消除，必要时可少许水吹洗杯壁，使残留在杯壁上的Fe3+进入溶液中与氟化氢铵作用。

3.必须按方法要求滴加氟化氢铵饱和溶液至红色消失并过量1mL，以达到完全掩蔽的效果。

4.可用焦磷酸钠代替氟化氢铵掩蔽铁。

2.强酸性时：S2O32-会发生分解生成SO2和S；碘化物易被空气氧化而析出碘；酸度过大还会增加碘化亚铜的溶解度。

2.Cu2+与I-的反应是可逆的，为促使反应完全，必须加入足量的碘化钾，否则反应不完全，测定结果偏低，且终点回头。

3..固体I2的溶解度很小，且易挥发。过量的碘化钾能与I2形成I3-，增加I2的溶解度。

4..过量的I-能加快与Cu2+的反应，且能提高淀粉指示剂的灵敏度。

5..碘化钾的加入量一般比理论值大2~3倍。过高浓度的碘离子会促使CuI溶解，且经济上浪费。

2.虽不能剧烈摇动，但也要摇匀，否则局部过量的硫代硫酸钠会发生分解。

3.后期大部分碘单质已反应完全，需剧烈振荡使被吸附的少量碘单质分离出来与硫代硫酸钠反应，需慢滴快摇。

2.溶液中I-浓度影响淀粉的灵敏度，只有当C（1/2I-）>4×10-5mol/L时，才能达到淀粉的最佳灵敏度，因此也要求碘化钾加入过量。

3.PH值影响淀粉的灵敏度，在弱酸性溶液中，淀粉指示剂最灵敏，当PH<2时，淀粉水解成糊精，遇碘成红色。

4.温度升高，淀粉灵敏度降低。50℃时的灵敏度只有25℃时的1/10。

5.聚乙烯醇（PVA）可代替淀粉作指示剂，滴定终点颜色由棕褐色突变为肉红色，变色敏锐，且PVA作为表面活性剂，能使CuI迅速沉降，便于终点的观察。

2.KSCN不宜加入过早，以免有少量的I2被SCN-还原，使结果偏低。

3.配制的硫氰酸钾溶液使用前先应先消除含有的氧化还原性物质。

2.试样中含银量高时，因生成AgI黄色沉淀，滴定时观察颜色由黄色滴至浅黄色时较难掌握，常易滴定终点；若硫代硫酸钠溶液刚滴入杯中时，滴入液周围很快出现明显的黄色变白色的现象，则判断含银量产生的黄色不会导致滴过头，否则应提前加入淀粉，认真观察紫色变化。

3..滴定终点主要依据淀粉指示剂蓝色消失来判断，如果一味强调滴定至乳白色，会使消耗的滴定体积偏大，结果偏高。

2. 硫代硫酸钠溶液不稳定，容易分解，这是由于在水中的微生物、CO2、空气中O2作用下发生分解反应；硫代硫酸钠溶液在PH=9时最稳定，PH值过高或过低均会促使其变化。此外，水中微量的Cu2+或Fe3+等也能促使硫代硫酸钠溶液分解。因此配制时，需用新煮沸（为了除去CO2和杀死细菌）并冷却了的蒸馏水，加入少量Na2CO3（0.1g/L）使溶液呈弱碱性，以抑制细菌生长。为了得到较稳定的硫代硫酸钠标准溶液，上述配制好的溶液需在暗处放置7~14天后标定。

2.也可用重铬酸钾进行标定，即重铬酸钾与I-反应，用硫代硫酸钠滴定析出的I2。

注意：不能用重铬酸钾直接标定硫代硫酸钠，因为重铬酸钾的氧化能力较强，可以将部分S2O32-氧化为SO42-，使反应无法按确定的方程式进行，无确定的计量关系。

3.如果硫代硫酸钠标准溶液使用时间较长，每隔两周需复标一次。

2.使用时尽量缩短开口时间，滴定时选用棕色滴定管，避免空气中O2、细菌对硫代硫酸钠溶液的氧化和污染及抑制细菌生长。