水杨醛缩苯胺

Cu（Ⅱ）配合物的合成及表征

一、实验目的

（1）通过查阅文献设计实验路线，了解席夫碱的性质及用途，了解制备席夫碱的基本方法及反应的基本原理。

（2）掌握制备水楊醛缩苯胺Cu（Ⅱ）配合物的方法。

二、实验原理

席夫碱简介:

   席夫碱是指含亚胺（-CH=N-)或甲亚胺基（ -C=N-)的一类有机化合物，可以与许多金属离子通过配位键形成配合物。席夫碱可以由伯胺与活泼毅基化合物缩合制得，其特点是能够灵活地选择反应物，改变取代基给予体原子本性及其位置，便于开拓出许多从链状到环合，从单齿到多齿的性能各异，结构多变的席夫碱配体，如单齿席夫碱、双齿席夫碱、不对称席夫碱、异双席夫碱等。

水杨醛的物理化学性质

分子式C7H6O2，分子量112.12。

水杨醛又称邻羟基苯甲醛，是无色或深红色油状液体。具有苦杏仁气味。熔点-7℃，沸点196.5℃、密度（20/4℃）1.167g/cm3。微溶于水，溶于乙醇、乙醚和苯中。能与蒸气一起挥发。

水杨醛的分子式：

苯胺的物理化学性质

分子式 C6H5NH2 ，分子量 93.128 

无色油状液体。熔点－6.3℃，沸点184℃，相对密度 1.02 （20／4℃），加热至370℃分解。稍溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。暴露于空气中或日光下变为棕色。可用水蒸气蒸馏，蒸馏时加入少量锌粉以防氧化。提纯后的苯胺可加入 10～15ppm的NaBH4，以防氧化变质。

间甲苯胺分子式：

合成产物的相关化学方程式：

★本实验采用水杨醛及苯胺合成水杨醛缩苯胺配体

席夫碱化合物乙醇中培养出水杨醛缩苯胺Cu的配合物晶体

2                     +CuCl2→

Cu（Ⅱ）离子的测定

三、实验仪器与试剂

★仪器：磁力加热搅拌器、电热套、小烧杯、玻璃棒、布氏漏斗、抽滤瓶、滤纸、250ml容量瓶、移液管、滴定管、PH试纸、天平、熔点仪、锥形瓶

★药品：水杨醛、苯胺、无水乙醇（A.R）、10%KI溶液、 Na2S2O3标准溶液、1%淀粉溶液、 CuCl2固体（A.R）甘油、浓硫酸

四、实验步骤

1、水杨醛缩苯胺席夫碱配体的合成

   称取11.2g(0.10mol)水杨醛于干燥的小烧杯中→磁力搅拌器中升温至30℃→迅速加入9.3g(0.10mol)苯胺→搅拌→升温至50—60℃时→恒温搅拌15 min→将其混合液倒入70％的乙醇溶液中→冷却→结晶→抽滤→用无水乙醇和乙醚各洗涤两次→粗产品用无水乙醇重结晶→烘干（得微黄色针状晶体）→称量→测量熔点

2、水杨醛缩间甲基苯胺schiff碱配合物合成

   取3.7g（0.02mol）制得的席夫碱和1.8g（0.01mol）CuCl2·2H2O溶于6mL乙醇中→边加热边搅拌（大概1h）→完全反应后冷却→抽滤→用水和无水乙醇各洗涤三次→烘干→称量→测量熔点

3.配合物中Cu(Ⅱ)含量的测定

 （1） Na2S2O3标准溶液的滴定

  ★准确称取K2Cr2O7（g）0.05~0.07g于锥形瓶→加入10~20mL去离子水→加入20mL 10%KI溶液和5mL6mol/L的HCl→在暗处放置5min后滴定

  ★用Na2S2O3标准溶液滴定到呈浅黄绿色→加入1%淀粉溶液1mL →继续滴定至蓝色变为绿色（终点）

  ★平行测定三次

  ★根据K2Cr2O7的质量以及消耗的Na2S2O3溶液体积，计算Na2S2O3溶液浓度

（2） Cu(Ⅱ)含量的测定

 ★准确称取1g所制得的配合物→用容量瓶配成250mL溶液→用移液管移取25mL溶液于锥形瓶→缓慢加入2—3mL浓硫酸并加热至沸一段时间→加入7—8mL10%KI溶液→立即用Na2S2O3标准溶液滴定至浅黄色→加入1mL1%淀粉溶液→继续滴定至米色悬液（终点）

 ★平行测定三次

 ★记录数据，计算配合物中Cu(Ⅱ)的含量

4.测定配合物的红外光谱

    将所得配合物用KBr压片，在红外光谱仪上记录某一范围的红外光谱图，并标识主要的特征吸收峰。

5、反应物配比对产率的影响：

（1）、席夫碱合成：

●（1:2）将水杨醛的质量减半（5.6g），苯胺的质量及其他的条件均不变进行实验，计算产率，并和前面的产率进行比较。

●（2:1）将苯胺的质量减半（4.6g），水杨醛的质量及其他条件不变，计算产率，并与前两组进行比较。

（2）、配合物的制备：

★（1:1）将CuCl2·2H2O的质量加倍（3.6g），其他条件不变，计算产率。并与前面的数据比较。

★（1:2）将席夫碱的质量减半（1.8g），CuCl2·2H2O的质量加倍（3.6g)。其他条件不变，计算产率，并与前两组数据比较。

6、PH值变化对产率的影响：

（1）席夫碱配体的合成：

★在反应体系中加入酸调节PH至2，其他条件不变进行实验，计算产率，并与前面数据进行比较。

★在反应体系中加碱调节PH至10，其他条件不变进行反应，计算产率，并与前面两组数据进行比较。

（2）配合物的制备：

★在反应体系中加酸调节PH至2，其他反应条件不变，计算产率，并与前面数据进行比较。

★在反应体系中加碱调节PH至10，其他条件不变，计算产率，并与前面两组数据进行比较。

★总结，得出结论。