耗氧量 酸性高锰酸钾滴定法

（依据标准：GB/T5750.7-2006）

1  范围

    本标准规定了用酸性高锰酸钾滴定法测定生活饮用水及其水源水中的耗氧量。

    本法适用于氯化物质量浓度低于300 mg/L（以Cl-计）的生活饮用水及其水源水中耗氧量的测定。

本法最低检测质量浓度（取100 mL水样时）为0.05 mg/L，最高可测定耗氧量为5.0mg/L（以O2计）。

2原理

高锰酸钾在酸性溶液中将还原性物质氧化，过量的高锰酸钾用草酸还原。根据高锰酸钾消耗量表示耗氧量（以O2计）。

3仪器

3.1  电热恒温水浴锅（可调至100℃）。

3.2锥形瓶：100 mL。

3.3滴定管。

4试剂

4.1硫酸溶液(1+3)：将1体积硫酸(ρ20 =1.84 g/ mL)在水浴冷却下缓缓加到3体积纯水中，煮沸，滴加高锰酸钾溶液至溶液保持微红色。

4.2草酸钠标准储备溶液[ c(Na2C2O4）=0.100 0 mol/L：称取6.701 g草酸钠(Na2C2O4)，溶于少量纯水中，并于1000 mL容量瓶中用纯水定容。置暗处保存。

4.3  高锰酸钾溶液c(KMnO4) =0.1000 mol/L：称取3.3 g高锰酸钾(KMnO4)，溶于少量纯水中，并稀释至1 000 mL。煮沸15 min，静置2W。然后用玻璃砂芯漏斗过滤至棕色瓶中，置暗处保存并按下述方法标定浓度:

4.3.1  吸取25.00 mL草酸钠溶液(4.2)于250 mL锥形瓶中，加入75 mL新煮沸放冷的纯水及2.5 mL硫酸(ρ20 = 1.84 g/ mL)。

4.3.2迅速自滴定管中加入约24 rnL高锰酸钾溶液，待褪色后加热至65℃，再继续滴定呈微红色并保持30 s不褪。当滴定终了时，溶液温度不低于55℃。记录高锰酸钾溶液用量。

    高锰酸钾溶液的浓度计算见式(1)：

      …………………………(1)

式中：

    c（KMnO4）—高锰酸钾溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；

    V—高锰酸钾溶液的用量，单位为毫升(mL)。

4.3.3校正高锰酸钾溶液的浓度[c(KMnO4)]为0.100 0 mol/L。

4.4高锰酸钾筛准溶液[c(KMnO4) =0.010 00 mol/L]：将高锰酸钾溶液(4.3)准确稀释

10倍。

4.5 草酸钠标准使用溶液[c（Na2C2O4）=0.0l0 00 mol/L]：将草酸钠标准储备溶液(4.2)准确稀释10倍。

5分析步骤

5.1  锥形瓶的预处理：向250 mL锥形瓶内加入1 mL硫酸溶液(4.1)及少量高锰酸钾标准溶液(4.4)。煮沸数分钟，取下锥形瓶用草酸钠标准使用溶液(4.5)滴定至微红色，将溶液弃去。

 5.2  吸取100 mL充分混匀的水样(若水样中有机物含量较高，可取适量水样以纯水稀释至100 mL)，置于上述处理过的锥形瓶中。加入5 mL硫酸溶液(4.1)。用滴定管加入10.00 mL高锰酸钾标准溶液(4.4)。

5.3将锥形瓶放入沸腾的水浴中，准确放置30 min。如加热过程中红色明显减褪，须将水样稀释重做。

5.4取下锥形瓶，趁热加入10. 00 rnL草酸钠标准使用溶液(4.5)，充分振摇，使红色褪尽。

5.5于白色背景上，自滴定管滴人高锰酸钾标准溶液(4.4)，至溶液呈微红色即为终点，记录用量V1(mL)。

    注：测定时如水样消耗的高锰酸钾标准溶液超过了加入量的一半，由于高锰酸钾标准溶液的浓度过低，影响了氧化能力，使测定结果偏低。遇此情况，应取少量样品稀释后重做。

5.6  向滴定至终点的水样中，趁热(70℃～80℃)加入10. 00 mL草酸钠溶液(4.5)。立即用高锰酸钾标准溶液(4.4)滴定至微红色，记录用量V2 (mL)。如高锰酸钾标准溶液物质的量浓度为准确的0. 010 00 mol/L，滴定时用量应为10.00mL，否则可求一校正系数(K)，计算见式(2)：

          K=   …………………………(2)

5.7如水样用纯水稀释，则另取100 mL纯水，同上述步骤滴定，记录高锰酸钾标准溶液消耗量V0(mL)。

6计算

    耗氧量浓度的计算见式(3)：

ρ(O2)=  

           …………………(3)

    如水样用纯水稀释，则采用式(4)计算水样的耗氧量：

   ρ(O2) …………………(4)

式中：

    R—稀释水样时，纯水在100 mL体积内所占的比例值[例如：25 mL水样用纯水稀释至100 mL，则R==0.75]；

    ρ一耗氧量的浓度，单位为毫克每升(mg/L)；

    c—高锰酸钾标准溶液的浓度[f（KMnO4）=0.0100 mo1/L]；    ’

    8—与1.00 mL高锰酸钾标准溶液[c（KMnO4)=1.000 mo1/L]相当的以毫克(mg)表示氧的质量；

V3—水样体积，单位为毫升(mL)；

V1，K，V0分别见步骤5.5、5.6和5.7