红外四氯乙烯石油类方法验证报告 - 百度文库

XX检测（验）第2019001号

项目名称：水质 石油类和动植物油类的测定

标准名称：水质 石油类和动植物油类的测定

        红外分光光度法       

标准编号：        HJ 637-2018           

验证人员：           XXX              

日    期：         2019.5.8             

XXXXXX检测有限公司

水质 石油类和动植物油类的测定 红外分光光度法方法验证报告

1.方法依据

《水质石油类和动植物油类的测定  红外分光光度法》HJ637-2008。

2.原理

水样在PH≤2的条件下，用四氯乙烯萃取后，测定油类；将萃取液用硅酸镁吸附剂去除动植物油类等极性物质后，测定石油类。油类和石油类的含量均由波数为2930cm-1（CH2基团中C-H键的伸缩振动）、2960cm-1（C-H3基团中C-H键的伸缩振动）、3030cm-1（芳香环中C-H键的伸缩振动）处的吸光度A2930、A2960、A3030，根据校正系数进行计算；动植物油类的含量为油类和石油类含量之差。 

3.测试信息

3.1试剂

4.1采样和试样制备

4.1.1 样品的采集和保存

参照HJ/T 91中地表水对油类的采样方法“采样前先破坏可能存在的油膜，用直立式采水器把玻璃材质容器安装在采水器的支架中，将其放到30mm深度，边采水边往上提升，在到达水面时剩余适当空间”本公司用专用油类采样器采集洛河地表水 500 ml ，加入盐酸酸化至 pH≤2。

（注：如样品不能在 24 h 内测定，应在0℃~4℃冷藏保存，3 d 内测定。）

4.1.2 试样制备

4.1.2.1试剂的验证和前处理

4.1.2.1.1四氯乙烯试剂验收：以干燥4cm空石英比色皿为参比，在2800cm-1~3100cm-1之间使用4cm石英比色皿测定四氯乙烯，2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1处吸光度应分别为不超过0.34、0.07、0。本次实验所用四氯乙烯在2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1处吸光度分别为0.310、0.033和0.00，满足不超过0.34、0.07、0（记录见附表原始记录）。

4.1.2.1.2无水硫酸钠前处理：于 550℃下灼烧 4 h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器内贮存。

4.1.2.1.3硅酸镁前处理：100 目~60 目）。于 550℃下灼烧 4 h，冷却后称取100g硅酸镁于磨口玻璃瓶中，加入6g蒸馏水，密塞并充分振摇数分钟，放置 12 h，备用。

4.1.2.1.4领取一支四氯乙烯中石油类标准溶液1000mg/L，稀释10倍，得到四氯乙烯中石油类标准使用液（100mg/）。

4.1.2.2油类试样的制备

   将500ml样品转移至1000ml分液漏斗中，量取50ml的四氯乙烯洗涤样品瓶后，全部转移至分液漏斗中，充分振荡2min，并经常开启旋塞排气，静置分层；用镊子取玻璃棉置于玻璃漏斗，取适量的无水硫酸钠铺于上面；打开分液漏斗旋塞，将下层有机相萃取液通过装有无水硫酸钠的玻璃漏斗放至50ml比色管中，用适量四氯乙烯润洗玻璃漏斗，润洗液合并至萃取液中，用四氯乙烯定容至刻度。将上层水相全部转移至量筒，测量样品为493ml。

4.1.2.3 石油类试样的制备

振荡吸附法

取25ml萃取液，倒入装有5g硅酸镁的50ml三角瓶，置于水平振荡器上，连续振荡20min，静置，将玻璃棉置于玻璃漏斗中，萃取液倒入玻璃漏斗过滤至25ml比色管，用于测定石油类。

4.1.2.4 空白试样的制备

用实验用水加入盐酸溶液酸化至PH≤2，按照试样的制备相同的步骤进行空白试样的制备。

4.2标准曲线的配制及校准验证

    4.2.1 标准曲线

此次实验用红外测油仪厂家内置四氯乙烯中石油类标准曲线，其四氯乙烯石油类标准溶液系列浓度为0mg/L、5mg/L、10mg/L、20mg/L、40mg/L、80mg/L。标准曲线如下：

取石油类标准溶液配置浓度5mg/L、20mg/L和40mg/L的标准使用液，以四氯乙烯为参比，用4cm石英比色皿，于2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1处测量其浓度值和吸光度A2930、A2960、A3030。如果测定值与标准值的相对误差在±10%以内，则此标准曲线可用。验证结果如下：

4.4.3 样品的测定

将4.1.2.2和4.1.2.3制备好的石油类试样和空白试样分别转入4cm比色皿中，以四氯乙烯为参比，于2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1处测量其浓度值及吸光度值。

5.测定

将仪器调整到最佳状态后，按照设定的仪器参数进行标准曲线线性、检出限、测定下限、精密度、准确度中部分或全部的测定。

5.1检出限及测定下限

5.1.1验证过程

按照《环境监测 分析方法标准制修定技术导则》（HJ168-2010）中附录A.1.1和《水质石油类和动植物油类的测定  红外分光光度法》（HJ637-2008）对方法检出限的要求。因空白样品不含目标物质，故此方法在本实验室内的检出限使用空白样品加标后平行测定7次浓度值，计算标准偏差，MDL=3.143×SD（mg/L）；4倍检出限作为测定下限。取实验室用水高纯水500mL，依据标准要求的方法检出限，加四氯乙烯中石油类标准使用液为标准要求的4倍含量测定方法检出限。四氯乙烯中石油类标准使用液（100mg/L）加1.2mL，试样中石油类含量为0.24mg/L，平行测定7次，按照以上步骤确定此方法在本实验室内的检出限。实验数据如下：

表5.1-1 检出限、测定下限测试数据汇总表

由表5.1-1可知：此方法在本实验室内的检出限为 0.04mg/L ，测定下限为  0.24mg/L ，符合《水质石油类和动植物油类的测定  红外分光光度法》（HJ637-2008）对方法检出限的要求。

5.3精密度

5.3.1验证过程

按照《环境监测 分析方法标准制修定技术导则》（HJ168-2010）8.2.2中和《水质 石油类和动植物油类的测定  红外分光光度法》（HJ637-2008）对精密度的要求。用四氯乙烯中石油类标准使用液配制浓度为0.20mg/L（低）、1.00mg/L（中）和4.00mg/L（高）的石油类样品和2个实际样品（1号为工业废水，2号样为生活污水），分别将石油类样品和实际样品重复测定6次，计算不同浓度样品的平均值、标准偏差、相对标准偏差。实验数据如下：

表5.3-1 精密度测试数据汇总表

由上表5.3-1可知：用此方法测定结果的0.20mg/L（低）、1.00mg/L（中）和4.00mg/L（高）的石油类样品和2个实际样品的相对标准偏差分别为 3.2 %、1.0 %、 0.8 %、 1.5%、和 1.4 %，符合《环境监测 分析方法标准制修定技术导则》（HJ168-2010）8.2.2中和《水质 石油类和动植物油类的测定  红外分光光度法》（HJ637-2008）对精密度要求的标准中0.20mg/L（低）、1.00mg/L（中）和4.00mg/L（高）石油类和两个实际样品在实验室内的相对标准偏差分别在2.4~13 %、0.8~4.7%、0.8~3.6%、1.1~4.7%和1.0~5.2%范围内的要求。

5.4准确度加标测试

5.4.1验证过程

按照《环境监测 分析方法标准制修定技术导则》（HJ168-2010）8.2.3和《水质石油类和动植物油类的测定  红外分光光度法》（HJ637-2008）对准确度的要求。采用空白样品和实际样品加标回收进行验证，空白样品加标量分别为0.10mg、0.50mg、2.00mg；实际样品采用精密度中使用的样品1和样品2进行加标，加标量分别为0.50mg、1.00mg。以上7个样品加标后按照4.1.2.2~4.1.2.4平行测定6次，计算其加标回收率。计算结果见下表。

表5.4-1 加标回收测试数据汇总表

5.5.2结果

由上述结果可知：空白样品加标量为0.10mg、0.50mg、2.00mg的石油类样品加标回收率依次为  93 %、 100 %；93%；实际样品1和实际样品2加标量为0.50mg、1.00mg的两个实际水样加标回收率依次为  94  %、  98%、 94  %、  92 %。符合《环境监测 分析方法标准制修定技术导则》（HJ168-2010）8.2.3和《水质石油类和动植物油类的测定  红外分光光度法》（HJ637-2008）对准确度的要求。

6评价与验证结论

6.1评价

6.1.1检出限及测定下限评价

本标准检出限为  0.04mg/L ，测定下限为 0.16mg/L  ，本实验室确定的方法检出限为 0.06 mg/L ，小于标准检出限，符合要求。

6.1.2精密度评价

此方法测定结果的0.20mg/L（低）、1.00mg/L（中）和4.00mg/L（高）的石油类样品和2个实际样品的相对标准偏差分别为 3.2 %、1.0 %、 0.8 %、 1.5%、和 1.4 %，符合《环境监测 分析方法标准制修定技术导则》（HJ168-2010）8.2.2中和《水质 石油类和动植物油类的测定  红外分光光度法》（HJ637-2008）对精密度要求的标准中0.20mg/L（低）、1.00mg/L（中）和4.00mg/L（高）石油类和两个实际样品在实验室内的相对标准偏差分别在2.4~13 %、0.8~4.7%、0.8~3.6%、1.1~4.7%和1.0~5.2%范围内的要求。

6.1.3准确度评价

空白样品加标量为0.10mg、0.50mg、2.00mg的石油类样品加标回收率依次为  93 %、 100 %；93%；实际样品1和实际样品2加标量为0.50mg、1.00mg的两个实际水样加标回收率依次为  94  %、  98%、 94  %、  92 %。符合《环境监测 分析方法标准制修定技术导则》（HJ168-2010）8.2.3和《水质石油类和动植物油类的测定  红外分光光度法》（HJ637-2008）对准确度的要求。

6.2结论

    本实验室从人员能力的确认、试剂的验证、仪器的配备和此方法在本实验室内检出限、检测下限、精密度和准确的的验证结果表明，本实验室可以开展《水质石油类和动植物油类的测定  红外分光光度法》HJ637-2008检测新项目。