用EDTA法测水的总硬度时，为什么滴定钙镁离子总量时，要控制pH=10，而滴定钙离子分量时要控制pH为12—13？

在使用EDTA法测定水的总硬度时，滴定钙镁离子总量和分量时，pH值控制的不同是关键。首先，当滴定Ca2+和Mg2+的总体积时，选择铬黑T作为指示剂。铬黑T在pH8至11的范围内呈现蓝色，形成紫红色配合物，终点时溶液变为蓝色，因此需要将pH稳定在10，确保颜色变化的准确性。

而在测定单独的钙离子时，pH值需要提高至12至13。这样做的目的是促使Mg2+完全转化为不溶的Mg(OH)2沉淀，从而避免对钙离子测定的干扰，确保结果的精确度。在这个pH范围内，钙离子与指示剂形成酒红色配合物，此时指示剂本身是纯蓝色，滴定终点时溶液颜色会由酒红色变为纯蓝色。然而，如果pH值过高，如13，指示剂本身也会变为酒红色，难以分辨终点，因此需要控制在12至13之间。

进一步的测量方法中，当pH12时，镁离子沉淀，可以继续滴定钙离子。通过原子吸收分光光度法，将钙、镁原子化后，通过特定波长的吸收来测定其浓度，如钙离子在422.7nm，镁离子在285.2nm。这样，通过对比标准溶液的吸光度，可以计算出水样中钙和镁的含量。