
1. 在中性至碱性环境中,双硫腙与铅结合生成单取代双硫腙络合物,该络合物在有机溶剂中呈现洋红色。此反应灵敏,最大吸收波长为520nm,摩尔吸光系数为6.86×10^4L/(mol·cm)。
2. 有机溶剂通常为三氯甲烷或四氯化碳。四氯化碳在较低pH值下比三氯甲烷更有效地萃取铅,且不形成二铅酸盐。由于三氯甲烷中双硫腙溶解度较大,因此需在高pH值下除去其中的双硫腙。
3. 使用三氯甲烷作为溶剂时,铅可在pH8至11.5的范围内被定量萃取。通常采用百里酚蓝作为指示剂,调节水相pH至绿色变为蓝色(pH约9.5),然后进行萃取。也有建议在高pH值下进行萃取。
4. 双硫腙法测定铅含量可采用单色法或混色法。单色法通过氨性氰化物溶液去除有机层中过量的双硫腙后测量吸光度,而混色法直接测量有机层中残留双硫腙的吸光度。对于微量铅的水样,混色法可能会导致负值,而单色法不会。
5. 在最佳pH值萃取铅时,多种金属离子也会与双硫腙络合并被萃取。可以通过加入氰化物来掩蔽这些干扰离子。如果金属离子浓度较高,建议在强酸性条件下预先萃取这些离子,然后再测定铅。
6. 某些金属离子如Bi^2+、In^3+、Tl^+和Sn^2+不能被氰化物掩蔽。可以通过调节pH值和选择合适的溶剂来减少这些离子的干扰。
7. 铁离子(Fe^3+)和铜(Cu^2+)的存在可能会导致干扰,可以通过还原剂或特定条件下的萃取来减轻这种干扰。
8. 钛(Ti)和铝(Al)在高浓度时可能会阻碍铅的萃取。可以通过沉淀或共沉淀等方法来分离这些干扰物质。
9. 阴离子如硫化物、柠檬酸盐和酒石酸盐也可能影响铅的萃取,可以通过特定的化学处理来减轻这些影响。
10. 铅一双硫腙络合物可以在稀酸溶液中解离,这一性质有助于干扰物质的分离。首次萃取后,用稀酸液使铅返回水相,然后调节至最佳pH值,再次萃取铅。