水中铅含量的测定方法解析
1. 在中性到碱性环境中，双硫腙与铅生成单取代双硫腙络合物，这种络合物在有机溶剂中呈现洋红色。该反应具有较高的灵敏度，最大吸收波长为520nm，摩尔吸光系数为6.86×10^4L/(mol·cm)。通常使用三氯甲烷或四氯化碳作为有机溶剂，因为四氯化碳在较低pH值下能更有效地萃取铅，且不溶于水，挥发性较低，比重较大。
2. 当使用三氯甲烷作为溶剂时，铅在pH8到11.5的范围内可以被定量萃取。通常采用百里酚蓝作为指示剂，调节水相由绿色变为蓝色（pH约9.5），然后进行萃取。也有建议在高pH值下进行萃取，例如Snyder提出，在含有柠檬酸铵和的pH9.5到10.0的水溶液中，使用双硫腙-三氯甲烷溶液萃取铅，接着用稀反萃取，最后用氨性氰化物溶液调节至pH11.5，再次使用双硫腙-三氯甲烷溶液萃取，在高pH值下，过量双硫腙成为铵盐而进入水相。
3. 影响铅萃取率的因素包括pH、所用溶剂、存在的阴离子种类和数量、两相体积比以及双硫腙在有机相中的浓度等。阴离子可能与铅形成络合物，影响萃取平衡。例如，在相同pH下，含有特定浓度的乙酸盐、酒石酸盐和柠檬酸盐时，萃取率会降低。
4. 双硫腙法测定铅时，可以选择单色法或混色法。单色法通过氨性氰化物溶液洗去有机层中过量的双硫腙后，测量络合物的吸光度。混色法则直接测量有机层中残留过量的双硫腙的吸光度，操作简便。但对于铅含量极低的水样，混色法可能会导致负值，而单色法不会出现这种情况。
5. 干扰及其消除：多种金属离子可能与双硫腙反应，造成干扰。例如，Ag+、Hg2+、Pd2+、Au3+、Cu2+、Zn2+、Cd2+、Co2+和Ni2+在适宜条件下也能与双硫腙络合而被萃取。可以使用氰化物掩蔽这些离子。如果存在大量这些金属离子，最好在强酸性溶液中，使用双硫腙-氯仿溶液预先将它们萃取除去，然后再测定铅。
6. 对于铋、铟、铊和锡的干扰，采取不同的方法进行处理，例如使用溴和氢溴酸处理铋以挥发三溴化铋，或者通过调节pH值来区分铅和这些金属的萃取。
7. 水中铅的测定方法包括原子吸收分光光度法、分光光度法、示波极谱法、电位溶出法等。铅的测定方法发展相对较慢，尽管有一些新方法的报道，但实用价值较高的不多。孙勤枢等人报道的氧化电位溶出法是一种较好的方法，可以同时测定水中铜、铅、铁、锌、镉。
8. 在无火焰原子吸收法测定铅时，通常使用次灵敏线283.3nm。虽然用灵敏线217.0nm测定铅的灵敏度更高，但在217.0nm处的能量很难与氘灯能量平衡。若使用塞曼效应校正背景时，可以采用217.0nm分析线。
9. 水中常见的离子不会干扰铅的测定，但少见的离子如Ag+、Cu2+、Cd2+、Hg2+等，可以通过巯基棉预处理消除干扰。该方法测定湖水中铅的结果与原子吸收法一致。
10. 原子吸收法测定铅时，灵敏度和精密度不太理想。有文献报道同时应用高性能空心阴极灯、超声波雾化器和缝管式原子捕集器可以显著提高灵敏度和精密度，具体详情请参考相关文献。
11. 无火焰原子吸收法测定铅时，经常使用次灵敏线283.3nm。虽然用灵敏线217.0nm测定铅的灵敏度更高，但在217.0nm处的能量很难与氘灯能量平衡。若使用塞曼效应校正背景时，可以采用217.0nm分析线。
12. 水中铅的测定方法详解（2）指出，地壳中铅含量相对较少，以低浓度广泛存在于未受污染的沉积岩与土壤中。未受污染的海水中铅的浓度约为0.03μg/L，而接近表层与海岸则浓度可增高10倍。淡水的含量较高，约为1～50μg/L。工业生产、采矿或冶炼厂废水均可污染水体。使用含铅高的管道或含铅化合物的塑料管作自来水管，可使饮水中铅含量增高。铅可在人体内蓄积，主要毒性为引起贫血、神经机能失调和肾损伤。水中铅的测定方法有原子吸收分光光度法、分光光度法、示波极谱法、电位溶出法等。与其它元素相比，铅测定方法的发展较慢。虽也有一些新方法的报导，但有实用价值的不多。孙勤枢等报导的氧化电位溶出法是一种较好的方法，可以同时测定水中铜、铅、铁、锌、镉。其中铅的线性范围为0.1～3400μg／L，用来测定水中铅与原子吸收法基本一致，但精密度优于原子吸收法。在报导的分光光度法中，比较好的有碘化钾-丁基罗丹明B-阿拉伯胶-曲拉通x-100体系分光光度法。该法灵敏度较高，摩尔吸光系数为6.2×10^5L·mol^-1·cm^-1，可以满足要求。水中常见的离子无干扰，少见的离子如Ag+、Cu2+、Cd2+、Hg2+等，可用巯基棉预处理消除。它测定湖水中铅的结果与原子吸收法一致。
13. 原子吸收法测铅，灵敏度及精密度均不太理想。有文献报道同时应用高性能空心阴极灯、超声波雾化器和缝管式原子捕集器可以显著提高灵敏度和精密度，详细情况请参考相关文献。
14. 无火焰原子吸收法测定铅时，经常使用次灵敏线283.3nm。虽然用灵敏线217.0nm测定铅的灵敏度更高，但在217.0nm处的能量很难与氘灯能量平衡。若使用塞曼效应校正背景时，可以采用217.0nm分析线。
15. 水中铅的测定方法详解（2）还提到，测定湖水中铅的结果与原子吸收法一致。
16. 水中常见离子无干扰，但少见的离子如Ag+、Cu2+、Cd2+、Hg2+等，可能造成干扰。可以通过巯基棉预处理消除干扰。
17. 铅的测定方法还包括双硫腙分光光度法，这是一种较古老的方法，但至今仍有一定的实用价值。双硫腙在弱碱性溶液中与铅形成红色络合物。
18. 双硫腙透光率对线性的影响表明，使用不同透光率的双硫腙溶液会影响测定结果。
19. 水中钙、镁离子在碱性溶液中可形成沉淀析出，影响对铅的萃取。加入柠檬酸铵可以防止沉淀析出，因为柠檬酸铵可与钙、镁等离子形成稳定的络合物。
20. 铜、锌等金属离子也与双硫腙反应生成红色络合物，对铅的测定有干扰。加入可以与这些离子形成稳定的络阴离子，如[Cu(CN)4]3-和[Zn(CN)4]2-，从而消除它们的干扰。
