加油卡主卡可以扣副卡里的钱。这是因为主卡和副卡之间存在授权关系，主卡可以代表副卡进行加油，并在加油时从主卡的账户中扣除相应的金额，而不是从副卡的账户中扣除。
然而，如果副卡账户中有足够的余额可供使用，那么主卡可以在加油时使用副卡账户中的钱，而不会从主卡账户中扣除。
但是，如果副卡账户中的余额不足，那么主卡将无法使用副卡进行加油，因为无法从副卡账户中扣除所需的金额。此时，主卡可能会要求用户充值或提供其他支付方式来完成加油操作。
需要注意的是，具体操作可能会因不同的加油站和地区而有所不同，因此建议在使用加油卡时仔细阅读相关规定和条款，或咨询相关加油站或发卡机构的工作人员。
