
在多取代苯中,取代基间的电子效应和空间位阻的影响,使光谱改变,更难于简单地加以推测。以典型的例子说明,当两个对位取代基的电子效应相反时,ET带吸收带的跃迁会产生大幅度向红移,且强度亦突增。在2%甲醇水溶液中,苯胺的ET带吸收带位于230nm,硝基苯为269nm,而对二硝基苯为252nm。对硝基苯胺的吸收带则在381nm,而邻和键硝基苯胺的吸收带分别位于283nm和280nm。对硝基苯酚的k带则移至318nm,而邻位和间位的相应在279nm和274nm。这说明分子内电子转移的重要性。
此外,硝基苯的邻、间位有拉电子取代基时,光谱的吸收带会向蓝移,而对位取代则使吸收带略向红移。氯化硝基苯的吸收波长显著地向长波移,这表明卤原子的给电子共轭效应。
综上所述,多取代苯的紫外吸收光谱因其取代基间的电子效应和空间位阻影响,表现出复杂的变化。通过具体的例子,我们可以观察到不同取代基对光谱的具体影响,如对位取代基的电子效应相反时,ET带吸收带会产生大幅度向红移,且强度亦突增。同时,卤原子的给电子共轭效应也会对光谱产生显著影响,如氯化硝基苯的吸收波长显著地向长波移。
因此,通过对多取代苯的紫外吸收光谱的研究,我们可以更好地理解取代基间的相互作用以及它们对分子光谱的影响。这对于理解有机化合物的性质以及开发新的有机材料具有重要意义。