在处理劳动雇佣关系时，我们应当遵循《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，以确保双方的权益得到妥善保护。若员工在签订劳动合同后决定辞职，却遭遇公司不批准的情况，可以采取以下措施：
1. **理解法律规定**：首先，员工应明确自己的离职是否符合法律规定。如果用人单位存在违反《劳动合同法》第38条规定的情形，例如未提供劳动保护、未支付工资或未缴纳社会保险费等，员工可以书面提出解除劳动关系，并有权立即离开，无需用人单位批准。
2. **遵守提前通知规定**：若用人单位没有违反上述情形，员工应提前30天以书面形式通知用人单位离职。试用期内，员工应提前3天通知。不遵守此规定可能会导致员工需承担给用人单位造成的损失。
3. **采用邮寄方式**：为留痕证据，员工可以通过快递或挂号信的方式向用人单位正式提交离职通知。这样可以为后续可能出现的法律争议提供证据支持。
4. **申请劳动仲裁**：如果用人单位拒绝支付工资或拒绝办理离职手续，员工可以申请劳动仲裁来解决问题。
5. **法律依据**：《劳动合同法》第37条规定了员工提前通知解除劳动合同的权利；第38条规定了员工在特定情况下可以立即解除劳动合同的权利。员工在了解这些权利的基础上行动至关重要。
6. **保护自身权益**：员工在面临公司不批准离职的情况下，应积极保护自己的合法权益，包括但不限于收集相关证据、咨询法律专业人士，并在必要时采取法律行动。
综上所述，员工在签订劳动合同后，若需要辞职，应依法行事，并采取适当措施以确保自己的权益得到维护。同时，用人单位也应遵守法律规定，履行合同义务，为员工提供便利条件。
