同济大学普通化学考研93-05真题

一、名词解释（20分）

1.简单反应、复杂反应

2.同离子效应、盐效应

3.外轨型配位化合物、内轨型配位化合物

4.加聚反应、缩聚反应

5.举例说明：三电子π键、离域π键

二、选择题：（20分）

1.铁原子的外层电子构型是4s?d6 在轨道中未成对电子数是（ ）

A 0      B 2         C 4        D 6

2.反应2SO3(g)=2SO2(g)+O2(g)的K=32，如果[SO3]=[O2]=2.0mol/L 那么[SO2]等于（ ）

A 0.032mol/L   B 8.0mol/L  C 0.25mol/L  D 2.7mol/L

3.下列氯化物中，可以在室温下发生水解反应生成HCl气体的是（）

A CCl4    B Al2Cl6    C Fe2Cl6   D PCl5

4.用酸化的重铬酸盐（Cr2O7￣)滴定亚铁离子溶液，应该用哪种指示剂最合适（）

A 二苯胺溶于磷酸中  B 铬酸钾  C 酚酞    D 甲基橙

5.欲除去CuSO4酸性溶液中的杂质Fe3+ 加入的最合适试剂是（)

A KSCN    B 氨水    C NaOH      D H2S

6.对一特定反应化学反应速度越快是由于该反应的（）

A 活化能越小    B 活化能越大    C  ΔG越负    D ΔH越负

7.下列酸中酸性最强的是（）

A HClO4    B HF   C HCN    D HCl

8.一个反应的活化能可通过下列中一法获得的斜率来确定（）

A LnK对T   B LnK对1/T    C LnK/T对1/T    D T/LnK对1/T

9.配位化合物K4[Fe(CN)6]的名称是（）

A 六氰合铁酸钾   B 氰合铁（Ⅱ）酸钾  C 六氰合铁（Ⅲ）酸钾   D六氰合铁（Ⅱ）酸钾 

10.在下列晶体中，熔化是需要破坏共价键的是（）

A SiF4   B Ag    C CsF    D SiC

三、填空（20分）

1.C2H2分子中有——个σ键，另外有——键。

2.硫酸亚铁溶液中加入烧碱并通入氯气产生的沉淀物是————。

3.[Co(CN)6]?(原子序数Co27 ),已知其磁矩为零，其杂化轨道属于——类型，空间构型为————。

4.在300mL0.2mol/L氨水中加入——毫升水才能使氨水的电离度增大一倍。

５.ABS树脂是由——、——、——共聚而成。

６.胶体溶液之所以能长期稳定存在的主要原因是————————————————。

７.在Cr2O7?溶液中加入Ba?离子产生——色，——沉淀。

８.原子序数为４２的元素，其外层电子构型为——————，属——区元素。

９.NH3的沸点比PH3 ______,其原因是__________________________________.

10.PH3属于__________杂化类型，分子的空间构型为______________.

四、计算题（４０分）

１.将４０毫升０.２mol/L氨水与２０毫升0.2mol/L盐酸混合，求此溶液是pH值。如在此溶液中加入１３４.４克CuCl2固体（忽视体积变化），问是否有沉淀生成？

（已知KNH3﹒H2O=1.8?0-5;KspCu(OH）2=5.6?0-20;Cu 63.5;Cl 35.5)

2.已知某温度时KspAgI=9.0?0-17,K稳［Ag(CN)2］-=1.0?021求１升中有０.０１摩尔KCN的溶液能溶解AgI多少摩尔？

３.已知φ?Cu2+/Cu=0.34V,φ?Fe2+/Fe=—0.44V,在０.１０mol/LCu2+中加入大量铁屑，求

（１）该反应的平衡常数K

(2)平衡时溶液中Cu2+离子浓度是多少？

４.已知：           CO(g)  = C(石墨)　＋　１／２O2(g)

ΔH?f298(KJ.mol-1) —110.54

S?298(J.mol-1.K-1)    197.9      5.69            205.03

通过计算说明能否通过加热分解的方法消除汽车尾气中的污染物CO?

同济大学1999年硕士生入学考试试题（普通化学）

一 选择题（30分，每小题均只有一个正确答案，请将正确答案的序号填写在走边的括号内）

（）1. 对于可逆反应：C（固）＋H2O（气）＝CO（气）＋H2（气）-29KJ热量下列说法正确的是A达到平衡时各反应物和生成物的浓度相等；B达到平衡时各反应物和生成物的浓度等于常数C加入催化剂可以加快反应达到平衡的时间D由于反应前后分子数目相等，所以增加压力对平衡没有影响E上述说法均不正确

（）2. 下列各组量子数，正确的是：A n＝2，l＝1，m＝0；B n＝2，l＝2，m＝-1C n＝3，l＝0，m＝+1；D n＝2，l＝3，m＝+2

（）3. 下列说法错误的是：A 离子浓度对电极电位有影响，但在通常情况下影响不大B 当金属离子浓度减小时，金属将比较容易失去电子，成为正离子进入溶液，使金属的电极电位代数值减小C 当非金属离子浓度减小时，非金属将比较容易得到电子，成为负离子进入溶液，使非金属的电极电位代数值增大D 氧化态物质浓度增大或还原物质浓度减小，都会使电极电位值减小

（）4. 对于下列化合物（a）HNO3；（b）H3PO4；（c）H3PO3,其酸性按其高低或强弱的顺序排列为：A a>b>c B a>c>b C c>b>a D b>c>a

（）5. 下列化合物a HF；b HCl；c HBr；d HI中，键的极性最大的是：A .a   B. b   C .c      D. d

（）6. 下列化合物中，溶解度最大的是：A HgS  B MgS  C Mns  D Sns

（）7. 下列金属离子作为中心离子形成配合物时，其中价电子分布即可以有一个未成对电子，也可以有五个未成对电子的金属离子未：A Cr3+ B Fe3+ C Fe2+ D Mn2+ E Ni2+

（）8. 下列配合物中，属于内轨型的有A [Ag(NH3)2]+ B [Zn(NH3)4]2+ C [Cr(H2O)6]3+ D [Ni(CN)4]2-

（）9. 下列说法错误的是：A 对于熵增，放热反应而言，在任何温度下都能自发进行B 对于熵减，吸热反应而言，在任何温度下都不会自发进行C 对于熵减，放热反应而言，温度的大小对反应方向其决定作用D 在任何条件下，自发的化学反应总是向着体系吉布斯自由能降低的方向进行

（）10. 下列化合物中，熔点最低的为：A Naf B NaCl C NaBr D NaI

二 填空题（20分）

1. 将下列水溶液，按照蒸气压增加的顺序排列，浓度分别为1.0mol稬-1的NaCl溶液（a）；1.0mol稬-1的H2SO4溶液（b）；1.0mol稬-1的葡萄糖溶液（c）；0.10mol稬-1的HAc溶液（d）；0.10mol稬-1的NaCl溶液（e）(                      )

2. 元素Zr和Hf，Nb和Ta，Mo和W之间的化学性质十分相似，其主要原因为（      ）

3. 1升溶液中含5.0g马的血红素，在298K时测得溶液的渗透压为1.80?02Pa，则马的血红素的摩尔质量为（   ）

4. 已知Ksp（Zn（OH）2）＝4.5?0-17（298K），则Zn（OH）2的溶解度为（   ）

三 计算题（50分）

1 取体积为5.0×10-2L，浓度为0.10 mol/L-1的某一元弱酸（HA）溶液，与体积为2.0×10-2L，浓度为0.10 mol/L-1的KOH溶液混合，再将混合液稀释到总体积为0.10L，测得该溶液PH＝5.25，求此一元弱酸的标准电离常数Ka鳫A

2 向浓度为0.30 mol/L-1的HCl溶液中，通入H2S达饱和（此时H2S的浓度为0.10 mol/L-1），求此溶液的PH值和S2-离子浓度（已知，Ka1（H2S）＝9.1×10-8，Ka2（H2S）＝1.1×10-12）

3 （1）判断下列反应在标准状态时能否向右进行？   MnO2＋4HCl＝MnCl2＋2H2O（2）实验中为什么能用MnO2和浓盐酸（12 mol稬-1）反应制取氯气？通过计算说明之已知   E鳰nO2/Mn2+＝1.2V    E鳦l2/Cl-＝1.36V

4 如果再1.0L氨水中溶解了0.1mol的AgCl，问该氨水的初始浓度至少应为多少？已知：Ksp鳤gCl＝1.77?0-10，βAg（NH3）2+＝1.12?07

同济大学2000年硕士生入学考试试题（普通化学）

一 选择一个最合理的答案，将相应的标号填到括号中（每空2分，共24分）

1．        质量作用定律的适用范围是（）

A. 复杂反应  B.气相反应  C .基元反应  D. 一切反应都适用

2．        等温等压只作膨胀功的条件下，某反应的△rGm<0，说明该条件下此反应（）

A. 是放热反应  B .是吸热反应  C. 可以正向自发进行  D. 可以逆向自发进行

3．        影响化学反应平衡常数的因素有（）

A .反应物与生成物的浓度  B .压力  C.催化剂  D.温度

4．        下列各组物质能配制成缓冲溶液的是（）

A .NH3加少量NaOH   B. NH3加少量HCl   C. NH4Cl加少量HCl   D. NH3加少量NaCl

5．        在下列浓度相同的水溶液中，凝固点最高的是（）

A .蔗糖  B .NaCl  C. Na2SO4  D. HAc

6．        根据酸碱质子理论，SO42-的共轭酸是（），HSO4-的共轭碱是（）

A. H2SO4   B .SO42-  C .HSO4-  D .OH-

7. 一下各氧化还原电对的电极电位与H+离子浓度有关的是（）

A Cu2+/Cu  B I2/I-  C AgCl/Ag  D MnO4-/Mn2+

8. 钢铁发生析氢腐蚀时，腐蚀电池的阳极上进行的反应是（）

A 2H+＋2e＝H2 B O2(g)＋2H2O＋2e＝2OH- C Fe＝Fe2+＋2e D 还原反应9． 下列元素中电负性最大的是（）

A Na  B Mg  C Al  D Si

10． 下列分子中几何构型为三角形的是（）

A SO2 B BF3 C NH3 D PCl3

11． 下列物质中同种分子间不存在氢键的是（）

A HCl B HF C NH3 D C2H5OH

二 填空题。（每空1分，共31分）

1．        往氨水溶液中加入氯化铵固体，将使氨水的PH值（）

2．    在电解池的阴极上发生的总是（）反应，而在电解池的阳极上发生的总是（）

3．        4f原子轨道的主量子数n＝（），角量子数l＝（）

4．        已知某元素的二价正离子M2+的外层电子排布式为3s2sp63d6，该离子有（）个未成对电子，该元素M在周期中位于（）周期，（）族

5．        周期表中Na和Mg处在（）区，Fe和Mn元素处在（）区，卤素处在（）区

6．        食盐属于（）晶体，冰属于（）晶体，金刚石属于（）晶体7．        根据杂化轨道理论，H2S分子中中心原子的杂化轨道类型为（）杂化，分子空间构型为（）

8．        比较下列各组物质的性质（用“>”或“<”表示）（1）        酸性：HClO（）HClO2，碱性：KOH（）Ca（OH）2（2）        水解程度：PCl5（）MgCl2（3）        热稳定性：NaHCO3（）Na2CO3，CaCO3（）BaCO3（4）        沸点：HI（）HBr

9．        已知Ni的原子序数为28，测得[Ni(CN)4]2-的磁矩为零，可知Ni2+的价层轨道应为（）杂化，该离子的空间构型为（）型，由该配离子生成的配合物属（）轨型配合物

10．        配盐K3[Fe(CN)6]的名称是（），配位体是（），中心离子的配位数为（）

11．        通常把玻璃化温度在常温以上的高分子材料叫做（），而把常温下处于（）态的高分子材料称为（），使用中希望橡胶的玻璃化温度Tg越（）越好

三 计算题（共45分）

1 （15分）已知：反应   2SO3（g）  ＝  2SO2(g)   ＋   O2（g）△fHm?kJ穖ol-1        -395.7         -296.83           0Sm?J穖ol-1稫-1       256.7          248.2            205.14求：

（1）在298.15K时该反应的△rHm，△rSm，△rGm各为多少。   

（2）在标准状态下，该反应在500K温度时的平衡常数K?BR>2 （12分）向0.20mol稬-1的CuSO4溶液中不断通入H2S（g），保持溶液被H2S饱和（这时[H2S]≈0.1mol稬-1），假设溶液体积不变，请计算溶液中残存的Cu2+离子的浓度。（CuS：Ksp＝1.27?0-36；H2S：Ka1＝9.1?0-8，Ka2＝1.1?0-12）

3 （13分）在298K时，由铜片插入1.00mol稬-1的CuSO4溶液中形成一电极，将其与标准氢电极组成原电池。已知E（Cu2+/Cu）＝+0.34V（1）（3分）写出该正、负电极反应及电池总反应方程式

（2）（6分）计算该原电池的电动势E，电池反应的△G和平衡常数K（3）（4分）如果其它条件不变，只把H+离子的浓度降低到0.010mol稬-1，则原电池的电动势变为多少4（5分）若1.0L的6.0mol稬-1氨水溶液中溶解了0.20molCuSO4（假设CuSO4溶液后溶液的体积不变），求：平衡时溶液中Cu2+离子的浓度。（[Cu(NH3)4]2+：K稳＝2.09?0钩）

同济大学2005年硕士研究生入学考试试卷

一 选择题(1’X20)

1下列物质中标准熵值最大的是：

AHg(l)

BNa2SO4(s)

CBr2(l)

DH2O(g)

2某反应在298k标准状态下不能自发进行，但当温度升高到一定值时，反应能自发进行，则符合的条件是：

AΔrHθm>0 ΔrSθm>0

BΔrHθm>0 ΔrSθm<0

CΔrHθm<0 ΔrSθm>0

DΔrHθm<0 ΔrSθm>0

3有关反应速率常数的描述，正确的是：

A反应速率常数仅与反应物的浓度有关，浓度越大，K值越大

B反应速率常数仅与反应的本性有关，与反应条件无关

C反应速率常数仅与反应的本性和温度有关

D反应速率常数仅与温度有关

4下列混合溶液中属于缓冲溶液的是：

A0.1mol/L的NaOH和0.1mol/L的HCl溶液等体积混合

B0.2mol/L的NaOH和0.1mol/L的HCl溶液等体积混合

C0.1mol/L的NaOH和0.2mol/L的HAc溶液等体积混合

D0.2mol/L的NaOH和0.1mol/L的HAc溶液等体积混合

5下列溶液中凝固点最低的是：

A0.02mol/L的NH3稨2O溶液

B0.02mol/L的蔗糖溶液

C0.02mol/L的NaSO4溶液

D0.02mol/L的NaCl溶液

6已知难溶电解质Pb(OH)2的Kspθ=1.42X10-20,则其溶解度为：

A7.1X10-10 mol/L

B1.53X10-7 mol/L

C1.19X10-10 mol/L

D3.55X10-7 mol/L

7若反应Fe(s)+2Ag+(aq)=Fe2++2Ag(s)组成原电池，当将Ag+离子浓度增加到原来的10倍，则电池的电动势会：

A增大0.059V

B 减少0.059V

C 减少0.118V

D 增加0.118V

8下列各元素的电负性最小的是：

A.  F

B.  H

C.  Al

D.  Na

9由于电子的钻穿效应及屏蔽效应，下列原子轨道间的能量关系错误的是：

AE4sBE3dCE4sDE2s10下列各元素中，第一电子亲和能最大的是：

AF

B I

CCl

D S

11下列各物质分子中，属于极性分子的是：

A    BeH2

B    CH3Cl

C    SiF4

D    CH4

12下列各物质的晶体中属于原子晶体的是：

A  SiC

B  SO2

C  CO2

D  CaO

13在液体水中，分子间存在的作用力有：

A只有色散力

B只有诱导力

C只有氢键和取向力

D存在色散力、取向力、诱导力和氢键

14下列含氧酸中酸性最强的是：

A  HClO4

B  HClO2

C  HClO3

D  HClO

15下列硫化物中能溶于浓盐酸的是：

A   HgS

B   CdS

C   Cus

D   Ag2S

16下列盐中热分解产物为金属氧化物的是：

A  NaNO3

B  Cu(NO3)2

C   AgNO3

D  KNO3

17配合物[Pt(NH3)4]SO4中，中心离子的氧化数是：

A  +8

B  +4

C  +6

D  +2

18下列化合物中属于内轨型的配合物是：

A   [Ag(NH3)2]+

B   [Zn(NH3)4]2+

C   [FeF6]3-

D   [Fe(CN)6]2-

19丁苯橡胶是一种：

A均聚物

B 缩聚物

C 共聚物

D 难以确定

20在阳离子交换树脂的结构中，可能含有的主要基团是：

A   -SO3H

B   -NO4

C   –OH

D   -N(CH3)3OH

二 填空题 (1’X20)

1质量作用定律只适用于__________ 。

2氮气的标准摩尔生成吉布斯自由能值为__________。

3难挥发非电解质稀溶液的凝固点下降，沸点上升及__________等性质，通称为稀溶液的__________。

4原电池总若金属电极被溶解，说明该金属电极为____极，发生的是____反应。

5同周期元素中，元素的电负性从左到右逐渐____，IA族元素中，元素的第一电离能从上到下逐渐__________。

6第24号元素Cr的电子层结构式为__________，是因为____________________，可以用__________规则来解释。

7由于分子内离子极化作用的加强，可使分子内的化学键由_____键向_____键过渡。

8石墨是层状结构晶体，在每一层中每一个碳原子都是以_____杂化并以共价键相连。

而在层之间是以每一个碳原子来参与杂化的2P电子形成的_______键，从而粘连在一起。

9碳酸镁的热稳定性比碳酸钙差，是因为________________________________________。

10蛋白质是由__________联合而成的，作为遗传物质基础的DNA是__________的缩写。

11高分子化合物的玻璃态和高弹态之间的转变温度称为__________。

12状态函数的特点是：______________________________。

三 简答题 (15’)

1分别以CaCO3,CuS,AgCl沉淀的溶解为例，说明使这些难溶化合物溶解有哪些方法，从理论上进行说明并写出有关的化学反应方程式。(9’)

2简述纯净水，矿泉水和自来水的各自特点，并提出对城市居民饮水方式的建议。(6’)

四 计算题(20’)

1(8’)向含有0.01mol/L的I-1离子和0.01mol/L的Cl-1离子的混合溶液中，逐滴加入AgNO3溶液(假设滴加后体积变化可忽略不计)，通过计算说明：

1）首先产生的是什么沉淀？

2）当后一种卤素离子开始沉淀时，前一种卤素离子是否已经沉淀完全？

(已知：KspθAgCl=1.77X10-10,KspθAgI=8.51X10-17)

2(6’)在25 癈,101.325Kpa条件下，反应MgSO4(s)=MgO(s)+SO2(g)的ΔrHθm=286.7KJ/mol，ΔrSθm=191.9J/mol稫，通过计算说明：

1）上述反应在标准状态下能否自发进行？

2）该反应自发进行的转变温度是多少？

3 (6’)根据电极电位计算判断下列反应在标准状态下能否自发进行？如果使用浓盐酸（浓度为12mol /L），反应能否进行，为什么？

MnO2(s)+4HCl(aq)=MnCl2(aq)+Cl2(g)+2H2O(l)

(已知：Eθ(MnO2/Mn2+)=1.22V,Eθ(Cl2/Cl+)=1.36V, 并假设反应发生时Cl2分压为101.3Kpa，MnCl2浓度为0.1mol/L)

选择题：DACCC BADBC BADAB BDDCA