第六章 酸碱平衡和酸碱滴定法习题答案

习题6-1 根据下列反应，标出共轭酸碱对

(1)H2O + H2O ＝ H3O+ + OH-

(2)HAc + H2O ＝ H3O+ + Ac-

(3)H3PO4 + OH- ＝ H2PO4- + H2O

(4)CN- + H2O ＝ HCN + OH-

解：共轭酸碱对为

H3O+—H2O         H2O—OH-

HAc—Ac-          H3O+—H2O

H3PO4—H2PO4-     H2O—OH-

HCN—CN-         H2O—OH-

习题6-2 指出下列物质中的共轭酸、共轭碱，并按照强弱顺序排列起来：HAc，Ac-；NH3；HF，F-；H3PO4，；H2S，HS-

解：共轭酸为：HAc、、HF、H3PO4、H2S

        共轭碱为：Ac- 、NH3、 F-、、HS-

共轭酸强弱顺序为：H3PO4、HF、HAc、H2S、

共轭碱强弱顺序为：NH3、HS-、Ac-、F-、

习题6-3 已知下列各弱酸的和弱碱的值，求它们的共轭碱和共轭酸的和

(1)HCN =9.31          (2)NH4+   =9.25

(3)HCOOH =3.75       (4)苯胺    = 9.34

解：(1)  = 4.69

        (2)  = 4.75

        (3)  = 10.25

        (4)  = 4.66

习题6-4 计算0.10 mol·L-1甲酸(HCOOH)溶液的pH及其离解度。

解：  c/>500

      pH = 2.38

习题6-5 计算下列溶液的pH

(1) 0.050 mol.L-1 HCl             (2) 0.10 mol.L-1 CH2ClCOOH

(3) 0.10 mol.L-1 NH3·H2O          (4) 0.10 mol.L-1 CH3COOH

(5) 0.20 mol.L-1 Na2CO3                (6) 0.50 mol.L-1 NaHCO3

(7) 0.10 mol.L-1 NH4Ac            (8) 0.20 mol.L-1 Na2HPO4

解：(1)  c(H+) = 0.050 mol.L-1

            pH = 1.30  

       (2)  = 1.4×10-3      

           c(H+) =1.2 ×10-2 mol.L-1

           pH = 1.92

       (3)  c(OH-) = 1.3×10-3 mol.L-1

           pOH =2.   pH =11.11  

       (4)  c(H+) = 1.3×10-3 mol.L-1

           pH = 2.   

       (5)  = 1.78×10-4

           c(OH-) = 6.0×10-3 mol.L-1

           pOH =2.22  pH =11.78

（6）c(H+) = 4.9×10-9 mol.L-1

           pH = 8.31

（7）pH =7.00

（8）c(H+) =1.2×10-10 mol.L-1

           pH = 9.92

习题6-6 计算室温下饱和CO2水溶液（即0.0400 mol.L-1）中, c(H+), c(),c()

    解：  H2CO3 ＝ H+ +      = 4.30×10-7

c(H+) =1.31×10-3 (mol.L-1)

          c()≈c(H+) =1.31 ×10-3 (mol.L-1)

          ＝ H+ +   =5.61×10-11

          c()≈= 5.61×10-11 (mol.L-1)

习题6-7 欲配制pH=3的缓冲溶液，有下列三组共轭酸碱对 (1)HCOOH-HCOO- (2)HAc-Ac- 

 (3) -NH3 问哪组较为合适？

解：(1) HCOOH-HCOO- (= 3.75)较为合适

习题6-8 往100.0mL0.10mol·L-1HAc溶液中加入50.0mL0.10mol·L-1NaOH溶液，求此混合液的pH。

解：混合后为HAc-NaAc体系

习题6-9 欲配制pH=10.0的缓冲溶液，如用500.0mL0.10 mol·L-1NH3·H2O溶液，需加入0.10 mol·L-1 HCl溶液多少亳升？或加入固体NH4Cl多少克？（假设体积不变）

解：(1) 设需加入0.10 molL-1HCl v mL，

(2) 设需加入固体NH4Cl m克

                m = 0.48 (g)

习题6-10 酸碱滴定中，指示剂选择的原则是什么？

答：指示剂选择原则：指示剂变色范围全部或部分落在突跃范围内。

习题6-11 借助指示剂的变色确定终点，下列各物质能否用酸碱滴定法直接准确滴定？如果能，计算计量点时的pH，并选择合适的指示剂。① 0.10mol·L-1 NaF ② 0.10mol·L-1 HCN ③ 0.10mol·L-1 CH2ClCOOH。

解：1) = 3.53×10-4  = 2.83×10-11  c= 2.8×10-12 < 10-8   不能直接滴定

2) = 4.93×10-10   c= 4.93×10-11 < 10-8    不能直接滴定

3) c= 0.10 1.410-3 =1.410-4 >10-8     能直接滴定

          CH2ClCOOH + OH-ᆖCH2ClCOO- + H2O

计量点时 

pOH = 6.22     pH=7.78      选苯酚红作指示剂。

习题6-12 一元弱酸（HA）纯试样1.250g，溶于50.00mL水中，需41.20ml 0.0900mol•L-1 NaOH滴至终点。已知加入8.24mLNaOH时，溶液的pH=4.30，（1）求弱酸的摩尔质量M，（2）计算弱酸的离解常数Kaө，（3）求计量点时的pH值，并选择合适的指示剂指示终点。

解：(1) n(NaOH)= n (HA)

0.09000×41.20×10-3=1.250/M(HA)

M (HA)=337.1 (g·mol-1)

(2) 当加入8.24ml NaOH时，溶液组成为HA-A-缓冲体系

(3) 化学计量点时

     pOH=5.25   

      pH=8.75     选酚酞作指示剂

习题6-13 用因保存不当失去部分结晶水的草酸（H2C2O4•2H2O）作基准物质来标定NaOH的浓度，问标定结果是偏高、偏低还是无影响？

解：标定结果偏低。

习题6-14 称取纯碱试样（含NaHCO3及惰性杂质）1.000g，溶于水后，以酚酞为指示剂滴至终点，需0.2500 mol•L-1 HCl 20.40mL；再以甲基橙作指示剂继续以HCl滴定，到终点时消耗同浓度HCl 28.46mL，求试样中Na2CO3和NaHCO3的质量分数。

解：CO32-+H+ (V1mL)==HCO3-

        HCO3-+H+(V2mL)==H2CO3

习题6-15 称取含NaH2PO4和Na2HPO4及其他惰性杂质的试样1.000 g，溶于适量水后，以百里酚酞作指示剂，用0.1000 mol·L-1 NaOH标准溶液滴至溶液刚好变蓝，消耗NaOH标准溶液20.00 mL，而后加入溴甲酚绿指示剂，改用0.1000 mol·L-1 HCl标准溶液滴至终点时，消耗HCl溶液30.00 mL，试计算：（1）ω(NaH2PO4)，（2）ω(Na2HPO4)，（3）该NaOH标准溶液在甲醛法中对氮的滴定度。

解:     + OH- ᆖ  + H2O        百里酚酞

             + H+ ᆖ               溴甲酚绿

T(N/NaOH) = 0.1000×14.01×10-3=1.401×10-3 (g·mL-1)

习题6-16 蛋白质试样0.2320 g经克氏法处理后，加浓碱蒸馏，用过量硼酸吸收蒸出的氨，然后用0.1200 mol·L-1 HCl 21.00 mL滴至终点，计算试样中氮的质量分数。

解： NH3 + H3BO3 ᆖ +

         H+ +  = H3BO3

           n(N) = n(NH3) = n() = n(HCl)

   ω(N)= c(HCl)·V(HCl)·M(N)/ms= 0.1200×21.00×14.01×10-3/ 0.2320 = 0.1522

习题6-17 称取土样1.000 g溶解后，将其中的磷沉淀为磷钼酸铵，用20.00mL0.1000mol·L-1 NaOH溶解沉淀，过量的NaOH用0.2000 mol·L-1 HNO37.50 mL滴至酚酞终点，计算土样中ω(P)、ω(P2O5)。已知：

H3PO4+12+ 2NH4+ + 22H+ᆖ(NH4)2HPO4·12MOO3·H2O +11H2O

(NH4)2HPO4·12MOO3·H2O +24OH- ᆖ12++ 2+13H2O

解：  H3PO4+12+ 22H+ ᆖ (NH4)2HPO4·12MoO3·H2O +11H2O

(NH4)2HPO4·12MoO3H2O +24OH- ᆖ12+++13H2O

n(P) = n(H3PO4) = n((NH4)2HPO4·12MoO3·H2O) = n(OH-)/24

习题6-18 Calculate the concentration of sodium acetate needed to produce a pH of 5.0 in a solution of acetic acid (0.10mol·L-1) at 25℃for aceticacid is 4.756 at 25℃.

  解：

习题6-19 The concentration of H2S in a saturated aqueous solution at room temperature is approximately 0.10 molL-1.Calculate c(H+), c(HS-) and c(S2-) in the solution.

解：已知298K时， (H2S) = 9.1×10-8    (H2S) = 1.1×10-12

>>，计算H+ 浓度时只考虑一级离解

                      H2S ᆖH+ + HS-

又c/= 0.10/(9.1×10-8) >>500， 

c(HS-) = c(H+) = 9.5×10-5 mol·L-1

因S2-是二级产物，设c(S2-) = x mol·L-1

                  HS-    ＝    H+   +   S2-

平衡时    9.5×10-5-x     9.5×10-5+x    x

由于极小，9.5×10-5±x ≈ 9.5×10-5，则有

     = c(H+)·c(S2-) / c(HS-) = 9.5×10-5·c(S2-)/ 9.5×10-5 = 1.1×10-12

故c(S2-) ==1.1×10-12 (mol·L-1)

习题6-20 Calculate the equilibrium concentration of sulfide ion in a saturated solution of hydrogen sulfide to which enough hydrochloric acid has been added to make the hydronium ion concentration of the solution 0.10 mol·L-1 at equilibrium. (A saturated H2S solution is 0.10 mol·L-1 in hydrogen sulfide)

解：