西南科技大学2016-2017 物理化学 - 答案 B卷

《物理化学C》本科期末考试试卷（B卷）

一、单项选择题（每题2分，共30分。答案必须写在答卷纸上，否则不给分。）

1、热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于    （  D ）

(A) 单纯状态变化                            (B) 相变化

(C) 化学变化                                (D) 静止的、无外力场存在的封闭物系

2、理想气体绝热向真空膨胀，则  ( B )

(A) dS=0，dW=0    (B) dH=0，dU=0    (C) dG=0，dH=0     (D) dU =0，dG=0

3、下述说法何者正确：( C  )

(A)水的生成焓即是氧气的燃烧焓    (B)水蒸汽的生成焓即是氧气的燃烧焓

(C)水的生成焓即是氢气的燃烧焓    (D)水蒸汽的生成焓即是氢气的燃烧焓

4、在绝热条件下，迅速推动活塞压缩气筒内空气，此过程的熵变 (  A )

(A)  大于零     (B) 小于零     (C) 等于零     (D) 无法确定

5、在 298K和一定压力下，两瓶含萘的苯溶液，第一瓶为 2dm3 (溶有 0.5mol 萘)，第二瓶为1dm3 (溶有0.25mol 萘)，若以μ1 和μ2 分别表示两瓶中萘的化学势，则有  ( D )

(A) μ1 = 10 μ2    (B) μ1 = 2μ2    (C) μ1 = 1/2μ2     (D) μ1 = μ2

6、涉及溶液性质的下列说法中正确的是 ( C )

(A) 理想溶液中各组分的蒸气一定是理想气体

(B) 溶质服从亨利定律的溶液一定是极稀溶液

(C) 溶剂服从拉乌尔定律, 其蒸气不一定是理想气体

(D) 溶剂中只有加入不挥发溶质其蒸气压才下降

7、对于稀溶液中的溶质蒸汽压，下列各式何者不正确？ ( D )（与6题考点雷同，换一题）

(A) pB=kx.xB    (B) pB=km.mB

(C) pB=kc.cB     (D) pB=kn.nB

8、在298K时，某化学反应的标准Gibbs自由能变化（删去）的变化值，则反应对应的标准平衡常数将（ D ）

A. = 0     B.＜0       C. 0＜＜1      D. >1

9、某放热反应在 T=800K，压力 P下进行，达平衡后产物的百分含量是 50%，若反应在 T=200K，压力 p 下进行，平衡时产物的百分含量将：( A ) （8、9题保留一题）

(A)  增大     (B) 减小     (C) 不变     (D)  不能确定

10、在 410 K，Ag2O(s)部分分解成 Ag(s)和 O2 (g)， 此平衡体系的自由度为( A ) （最好给出分解反应时，要求给出组分数和自由度）

(A) 0     (B) 1     (C) 2     (D) －1

11、A、B两液体能形成完全互溶混合物体系，若在一定压力下在T-X图上出现最高点，则该混合物对拉乌尔定律产生  ( B )

(A) 正偏差        (B)负偏差        (C) 无偏差       (D)无规则

12、德拜-休克尔为了推导出“极限定律”，作了一些基本假定。下列假定不在他们的假定之列的是 （ A）（最好换一题，对C的学生常对条件容易糊涂）

(A)  溶液中导电的是离子而不是分子

(B) 任何浓度的强电解质都是完全电离的

(C) 离子之间以静电力相互作用, 其间的吸引能大于它们的热运动能

(D) 在稀溶液中离子是刚性的圆球形点电荷, 不极化

13、电池在恒温、恒压下可逆放电时，与环境交换的热Q等于（C）。

   A. 零            B. ΔH                C. TΔS        D. -ZFE

14、已知某反应的半衰期与反应物的起始浓度无关，则该反应为(  B  )

A. 零级         B.一级       C.二级        D. 三级

15、质量作用定律适用于  ( D  )

(A)  对峙反应        (B) 平行反应      (C) 连串反应        (D) 基元反应

二、判断题（正确打“√”，错误打“×”。每题1分，共10分。答案必须写在答卷纸上，否则不给分。）

1、凡是体系的温度升高时，就一定吸热，而温度不变时，则体系既不吸热，也不放热。（ ）

2、标准状态下，反应：CH3OH(g)＋3/2O2 (g)=CO2(g)＋2H2O(g)  =-393kJ·mol-1，此值就是甲醇的燃烧热。（  ）

3、热力学第三定律的普朗克说法是：纯物质完美晶体在0 K时的熵值为零。（  ）

4、对于理想气体的自由膨胀，由于是等温过程，故dU=0，又因为其外压等于零，故PdV=0，根据dU=TdS–PdV，因此TdS =0，即该过程是等熵过程。（  ）

5、二组分理想溶液的总蒸气压大于任一组分的蒸气分压。（  ）（有计算题第三题的存在，就最好换掉该题。）

6、处于相同T、P下的N2(g)和O2(g)皆为理想气体，则μN2=μO2（  ）(应规范，对氮有示范)（与选择题5考点雷同，最好换题）

7、定温下，对于一个已达平衡的化学反应，若改变压力或惰性组分可使平衡移动，则平衡常数也将发生变化。（  ）（在选择题中已有该考点）

8、原电池中，正极发生氧化反应，负极发生还原反应。（  ）

9、电解质溶液中各离子迁移数之和为1。（   ）

10、某化学反应的计量方程为2A+B=C,该反应为三级反应。（   ）

三、填空题（每空1分，共16分。答案必须写在答卷纸上，否则不给分。）

1、热力学系统必须同时实现     平衡、     平衡、     平衡和化学平衡，才达到热力学平衡。

2、 G作为系统变化方向及限度判据的条件是       、        及非体积功为零。

3、封闭系统热力学的四个基本方程式中dH=        ，dG=         。

4、已知25℃时， m∞(NaAc) = 91.0×10-4 S m2 mol–1， m∞(HCl)=426.2×10-4  S m2 mol–1， m∞(NaCl)=126.5×10-4 S m2 mol–1，求25℃时   m∞(HAc)=       S m2 mol–1。

5、电解池是将     能转化为     能的装置, 原电池是将     能转化为     能的装置。

6、A B 是一级，反应速率常数k=3.271×10-4 s-1, 则该反应的半衰期t1/2=     。（前已有该部分内容，同时客观题部分也不宜计算太多。）（有计算第四题，该题也不能要）

7、零级反应的三个特点是产物（或反应物）的浓度与时间t成    关系，速率系数k的单位，与反应速率的单位            ，半衰期与反应物的起始浓度成      关系。（不要老在一个知识点考，最后换题。）

选择题

1-5  D  B  C  A  D   6-10  C  D  D  A  A     11-15  B  A  C  B  D

判断题

（1）×,  (2) ×,  (3) √,  (4) ×,  (5) √,  (6) ×,  (7)×,  (8) ×,  (9) √,  (10) ×.

填空题

1、热、力、相

2、等温、等压

3、dH = TdS+VdP   dG = -SdT+VdP

4、390.7×10–4 S·m2·mol–1

5、电，化学， 化学，  电

6、2.12×104

7、线性，相同，正比

四、计算题（共44分）

1、（12分）1mol理想气体在400K时压力为5×106Pa。今在定温和外压恒定为1×106Pa的条件下膨胀至

平衡。计算此过程的、、、、、和。

解：理想气体恒温可逆变化 =0  =0                      （3分）

                       （1分）

       （2分）

   由可得：                        （2分）

                （2分）

   由和可得：                              （3分）

2、（6分）分解反应在200℃时的标准平衡常数=0.312，计算200℃，200kPa下的离解度。

解：

                 1         0       0        

     平衡时        1-                    

     平衡分压             

3、（6分）在413K时，纯和纯的蒸汽压分别为125.24kPa和66.10kPa，假定两种液体形成某理想液态混合物，在101.33kPa和413K时沸腾，试求：

 ⑴ 沸腾时理想液态混合物的组成；

 ⑵ 沸腾时平衡蒸汽中的摩尔分率。

解：⑴设液相中的摩尔分率为 （3分）

 由气体分压定律可知 

由Raoult定律可得 

⑵设液相中的摩尔分率为 （3分）

由于气体中组分的摩尔分率与压力分数相等，则有

4、（8分）某物质的分解反应是一级反应，当起始浓度为0.1时，经过反应50min，分解20%。计算：⑴ 反应的速率常数；

⑵ 反应的半衰期。

解：

⑴ 对一级反应                                （4分）

       ⑵                            （4分）         

5、（12分）已知一定压力下某二元固—液体系的相图如下：

     ⑴ 指出图中Ⅰ—Ⅳ各相区的平衡相及自由度数；

     ⑵ 指出图中的三相线及其平衡相；

     ⑶ 说明图中QH线的物理意义。

解：

（1） （6分）

     KHS：，， 

（3）QH：  B的凝固点降低曲线（或B的溶解度曲线）。           （3分）

      注：对第一章应在概念题中有所体现，电化学部分应有简单计算题。