一、建立化学平衡状态的标志
我们根据什么可以来判断,在一定条件下,一任意可逆反应: mA+nB pC+qD,是否达到了化学平衡状态?(①正逆反应速率相等;②平衡混合气中各组分的体积分数不变。)
例1 在恒温下,密闭容器中的可逆反应:2SO3(气) 2SO2(气)+O2(气)可用来确定该反应已经达到平衡状态的是A
A.反应容器内,压强不随时间改变
B.单位时间消耗1molSO3同时生成1molSO2
C.单位时间消耗1molSO3同时消耗1molSO2
D.容器内混合气体的总质量不发生变化
例2 在一定温度下的定容容器中,当下列物理量不再发生变化时,不能表明可逆反应A(固)+2B(气) C(气)+D(气)ΔH<0已达到平衡状态的是 CD
A.混合气体的压强 B.混合气体的密
C.B的物质的量浓度 D.反应放出的热量
【小结】化学平衡的判断(标志)
1.从反应速率:v正 = v逆 来判断。
①正逆反应的描述:
同一物质 消耗和生成
反应物和生成物 消耗或生成
②速率相等:
同一物质 速率的数值相等
不同物质 速率的数值与系数成正比即相等
2.从混合气体中成分气体的体积分数或物质的量浓度不变来判断。
3.从容器内压强、混合气体平均分子量、混合气体的平均密度、反应的热效应不变等来判断,与可逆反应中m+n和p+q是否相等,容器的体积是否可变,物质的状态、反应过程中有无明显的热效应等因素有关,应具体情况具体分析。
二、同一平衡状态
1.从化学平衡的概念出发,化学平衡的建立与哪些条件有关?
例1 可逆反应3H2+N2 2NH3,在一固定容积的容器内,500℃Fe为催化剂,三种不同的初始态:①3molH2、1molN2,②2mol NH3,③1.5 mol H2、0.5 mol N2、1mol NH3,发生反应达到平衡时,混合气体中NH3的体积分数是否相同?(三种不同的起始态的平衡混合体系中NH3的体积分数相同。)
例2 在一个固定容积的密闭容器中,保持一定温度,在一定条件下进行反应:A(气)+B(气) 2C(气)。已知加入1mol A和2mol B达到平衡后,生成amol C,此时在平衡混合气体中C的摩尔分数为R。若在相同的条件下,向同一容器中加入2mol A和4mol B,达平衡后的C物质的量为多少?此时C在平衡混合气体中的摩尔分数与R的关系?(C的物质的量为2a mol,C在平衡混合气体中的摩尔分数与R相等。)
【小结】
1.可逆反应的平衡状态只与反应的条件有关,与反应的过程无关。
2.在相同温度和相同体积的容器中,同一可逆反应:mA+nB pC+qD
当m+n≠p+q,由不同的起始态均转换为从正反应开始的起始态,若反应物的浓度完全相同,则达到平衡时,为同一平衡状态;
当m+n=p+q,由不同的起始态均转换为从正反应开始的起始态,若反应物的浓度比完全相同,达到平衡时,则为同一平衡状态。
三、勒沙特列原理的应用
什么是勒沙特列原理,在化学平衡中的具体体现有哪些?
讨论题:在密闭容器中有可逆反应:nA(气)+mB(气) pC(气)ΔH>0处于平衡状态(已知n+ m>p,),则下列说法正确的是 B
①升温,[B]/[C]的比值变小 ②降温时体系内混合气体平均分子量变小
③加入B,A的转化率增大 ④加入催化剂,气体总的物质的量不变
⑤加压使容器体积减小,A或B的浓度一定降低
⑥若A的反应速率为vA,则B的反应速率为vAn/m
A.①②③⑤ B.①②③④ C.①②⑤⑥ D.③④⑤⑥
对于其他平衡体系,如:电离平衡、水解平衡、溶解平衡等,勒沙特列原理是否适用呢?
例题 一定温度下,一定量的水中,石灰乳悬浊液存在下列平衡:Ca(OH)2 Ca2++2OH-,当向悬浊夜中加入少量的生石灰时,下列说法正确的是AC
A.溶液中Ca2+数目减少 B.Ca2+浓度增大
C.溶液pH保持不变 D.溶液pH增大
四、化学平衡的有关计算
在复习化学平衡的计算时,除了常规的计算方法,还应具备一些常用的数学思想,以及常用的解题方法。
1.极值思想
例题:在一定条件下,将物质的量相同的NO和O2混合,发生如下反应:2NO+O2 2NO2,2NO2 N2O4,所得混合气体中NO2的体积分数为40%,则混合气体的平均分子量是A
A.49.6 B.41.3 C.62 D.31
2.代换思维
例题:在一真空的一定体积的密闭容器中盛有1molPCl5,加热到200℃时发生如下反应:PCl5(气) PCl3(气)+Cl2(气),反应达平衡时,PCl5所占体积分数为M%。若在同一温度和容器中,最初投入的PCl5是2 mol,反应达平衡时,PCl5所占体积分数为N%,则M和N的正确关系是B
A.M>N B.M<N C.M=N D.无法比较
【启示】当需要比较两个相同的可逆反应的不同平衡状态时,即可采用这样的代换思维方法:
①转换为平衡移动问题;
3.差量方法
例题:在一定条件下,合成氨反应达到平衡,混合气中NH3的体积分数为25%,若反应条件不变,则反应后缩小的气体体积与原反应物体积的比值是 A
A.1/5 B.1/4 C.1/3 D.1/2
【启示】可逆反应是化学反应中的一种,反应过程中是按反应式各物质的系数比变化的,所以差量法经常应用在化学平衡的计算中。
五、综合问题
例题:在一容积固定的反应容器中,有一可左右滑动的密封隔板,两侧分别进行如图所示的可逆反应。各物质的起始加入量如下: A、 B和C均为4.0mol, D为 6.5mol, F为2.0mol,设E为xmol,x在一定范围内变化时,均可以通过调节反应器的温度,使两侧反应都达到平衡,并且隔板恰好处于反应器的正中间位置。
①若x=4.5,则右侧反应在起始时向______方向进行,欲使起始反应维持向该方向进行,则x的取值范围为____ 。(体积缩小的方向进行,3.5<x<7.0。=
②若x分别为4.5和5.0,则在这两种情况下,当反应达平衡时,A的物质的量是否相等?______,其理由是______。(温度肯定不同,所以左侧中的气体A的物质的量也肯定不同。)
【启示】解化学平衡综合题,应围绕着化学平衡概念,应用平衡的基本知识来综合分析问题,解决问题。
精选题
一、选择题
1.在一定温度下,可逆反应A(气)+3B(气) 2C(气)达到平衡的标志是
A.C生成的速率与C分解的速率相等
B.单位时间生成a molA,同时生成 3a molB
C.A、B、C的浓度不再发生变化
D.A、B、C的分子数比为1∶2∶3
2.在一真空容器中,充入10molN2、30molH2,发生如下反应:N2+3H2 2NH3,在一定条件下达到平衡时,H2的转化率为25%。若在同一容器中,在相同温度下,向容器中充入NH3,欲使达到平衡时各成分的质量分数与上述平衡时相同,则起始时NH3的物质的量和达平衡时NH3的转化率为
A.15mol 25% B.20mol 50% C.20 mol 75% D.40mol 80%
3.在一固定容积的密闭容器中,充入2molA和1molB发生反应:2A(气)+B(气) x C(气),达到平衡后, C的体积分数为w%。若维持容器体积和温度不变,按0.6 molA, 0.3molB和1.4 molC为起始物质,达到平衡后,C的体积分数也为w%,则x的值 A. 1 B.2 C.3 D.4
4.在一个固定体积的密闭容器中,保持一定的温度,进行以下反应:
H2(气)+Br2(气) 2HBr(气),已知加入1molH2和2mol Br2时,达到平衡后生成a molHBr。在相同条件下,起始加入H2、Br2、HBr分别为x、y、z(均不等于0),如果仍保持平衡时各组分的质量分数不变,以下推断正确的是
A.x、y、z应满足的关系是4x+z=2y
B.达平衡时HBr物质的量为(x+y+z)a/3 mol
C.达平衡时HBr物质的量为 a mol
D.x、y、z应满足的关系为x+y=z
5.在一真空密闭容器中,通入一定量气体A,一定条件下,发生如下反应:2A(气) B(气)+xC(气),反应达到平衡时,测得容器内压强增大了p%,若此时A的转化率为a%,下列关系正确的是
A.若x=1,则p>a B.若x=2,则p<a
C.若x=3,则p=a D.若x=4,则p≥a
6.已知反应3A(气)+B(气) C(固)+4D(气)+Q,图2-14中a、b表示在一定条件下,D的体积分数随时间t的变化情况。若使曲线b变为曲线a,可采取的措施是
A.增大B的浓度 B.升高温度
C.缩小反应容器的体积(加压) D.加入催化剂
7.在CuCl2水溶液中存在下列平衡:
[Cu(H2O)4]2++4Cl- [CuCl4]2-+4H2O,能使黄绿色氯化铜溶液
蓝色 黄绿色
向蓝色转化的操作是
A.蒸发浓缩 B.加水稀释 C.加入AgNO3溶液 D.加入食盐晶体
8.在接触法制硫酸中,进入接触室的气体组成为(体积分数)SO27%、O211%、N282%。在一定条件下达到平衡时,SO2的转化率为77%,则平衡时气体总体积是反应前的
A.38.5% B.77% C.6.4% D.97.3%
9.一定条件下,在2SO2+O2 2SO3(气)的化学平衡体系中,各物质的浓度分别是2.0mol·L-1、0.8mol·L-1、2.4 mol·L-1,则O2在反应初始时的浓度可能是A.0.8~2.0 mol·L-1 B.0~2.0mol·L-1
C.0~0.8mol·L-1 D.无法确定
10.在800℃时,下列可逆反应达到化学平衡状态:CO(气)+H2O(气) CO2(气)+H2 (气),已知CO和H2O(气)的初始浓度为0.01mol·L-1时,H2平衡浓度为0.005mol·L-1。若此时再加入0.02mol·L-1的H2O(气),重新达到平衡时,H2平衡浓度为
A.0.0025 mol·L-1 B.0.0075 mol·L-1
C.0.010 mol·L-1 D.0.015 mol·L-1
二、非选择题
11.下列平衡体系均有颜色,改变条件后,平衡怎样移动?颜色怎样变化?
(1)2NO2(气) N2O4(气)+57 kJ,迅速加压:平衡______,颜色______。
加热:平衡______,颜色______。
(2)2HI(气)=H2(气)+I2(气)-Q
加压:平衡______,颜色______。加热:平衡______,颜色______。
加氢气:平衡______,颜色______。
12.在某条件下,容器中有如下平衡反应:A+4B 2C+D+Q此时,A、B、C的物质的量均为 a mol,而D的物质的量为 d mol。
(1)改变a的取值,再通过改变反应条件,可以使反应重新达到平衡,并限定达到新平衡时,D的物质的量只允许在 d/2到 2d之间变化,则 a的取值范围应是_______(用a和d的关系式表示)。
(2)如果要使本反应重新建立的平衡中, D的物质的量只允许在d到2d之间取值,则应采取的措施是____(从下面列出的选项中选择)。
A.升高反应温度 B.增大反应容器内的压强
C.增大反应容器的容积 D.降低反应温度
E.减小反应容器内的压强 F.减小反应容器的容积
13.若温度为830K时,下列可逆反应及其平衡具有某些特殊性。 CO+H2O H2+CO2,若起始浓度[CO]=2mol·L-1,[H2O]=3mol·L-1,反应达平衡时,CO转化为CO2的转化率为60%;如果将H2O的起始浓度加大到6mol·L-1,则CO的转化率为75%。
请注意上述有关数据,总结出其中规律。填写以下空白:
设830K时,起始浓度[CO]=a mol·L-1,[H2O]=b mol·L-1,达平衡时[H2]= cmol· L-1。
(1)当b不变时, a减小,重新达到平衡时CO的转化率______ ;H2O转化率_______。
(2)当a=5, c=20/9时,b=______。
(3)当a=b时,c/a= ____。
(4)用以表示a、b、c之间的关系的代数式____。
答 案
一、选择题
1.A、C 2.C 3.B、C 4.A、B 5.B、C 6.C、D 7.B、C提示:从图象看,改变条件只加快反应速率,不使平衡发生移动。 8.D提示:采用差量法计算。 9.B提示:采用极值思想来确定取值范围 10.B
二、非选择题
11.(1)向右移动 先深后浅 向左移动 变深(2)不移动 变深 向右 移动 变深 向左移动 变浅
12.(1)a>4d(2)D提示:可以将题中的平衡看作是新平衡的起始态,按照题中给出的D的物质的量变化范围的下限(d/2)和上限(2d)来分别讨论。讨论时应注意平衡移动的方向,由哪一种物质来确定a的取值。
13.(1)提高降低(2)4(3)0.5(4)c/a+c/b