高物试题2卷答案

一 、名词解释（每题2分，共10分）：

1、等效自由连接链：将含有n个键长为l、键角θ固定、旋转不自由的键组成的链视为一个含有Z个长度为b的链段组成的可以自由旋转的链，称为等效自由连接链。

2、时－温等效原理：升高温度与延长时间对分子运动是等效的，对聚合物的粘弹行为也是等效的。

3、构型：是指分子中由化学键所固定的原子在空间的排列，这种排列是稳定的。要改变构型，必须经过化学键的断裂和重组。

4、泊松比：材料拉伸时横向应变与纵向应变比值之负数，是一个反映材料性质的重要参数。

5、 熔融指数：在标准熔融指数仪中，先将聚合物加热到一定温度，使其完全熔融，然后在一定负荷下将它在固定直径、固定长度的毛细管中挤出，十分钟内挤出的聚合物的质量克数。

二、简答题（可任选答8题，每题5分，共40分）：

1、聚丙烯腈只能用溶液纺丝，不能用熔融纺丝，而涤纶树脂可用熔融纺丝。为什么？

答：聚丙烯腈带有强极性的腈基，分子间作用力极大，熔点极高，以至于高于分解温度，所以不能采用熔融纺丝，而只能进行纺丝； （2.5 分）

涤纶树脂结构中不含强极性取代基，分子间作用力小，熔点较低，所以可用熔融法纺丝。 （2.5 分）

2、试述高聚物平衡高弹性的特点、热力学本质和分子运动机理。

    答：高聚物平衡高弹性的特点：1) 弹性应变大；2) 弹性模量低；3) T升高，高弹平衡模量增加；4) 快速拉伸，温度升高。 （2分）

热力学本质：熵弹性； （1分）

分子运动机理：链段运动从卷曲构象转变为伸展的构象。 （2分）

3、什么是溶胀？什么是溶解？试从分子运动的观点说明线型聚合物和交联聚合物溶胀的最溶液终状态的区别。

答：溶剂分子渗入高聚物内部，使高聚物体积膨胀称为溶胀。 （1分）

溶解是高聚物分子扩散到溶剂中与溶剂分子相互混合的过程。 （1分）

线型高聚物分子溶胀后由于能分散于溶剂中而溶解，而交联高分子因其化学键束缚，不能进一步使交联的分子拆散，只能溶胀，不能溶解。 （3分）

4、.根据对材料的使用要求，有哪些途径可改变聚合物的Tg？

答：(1)改变主链或取代基的组成。主链中引入芳杂环或极性侧基均可提高Tg；（1分）

（2）加入增塑剂； （1分）

（3）控制分子量； （1分）

（4）适度交联；   （1分）

（5）共聚-内增塑作用(或共混等) 。 （1分）

5、解释下列实验事实：（1） 聚对苯二甲酸乙二酯（PET）熔体迅速冷却，得到透明材料；（2）结晶聚合物在熔融过程中出现熔限。

答：（1）熔体迅速冷却，来不及结晶，获得无定形材料； （3 分） 

（2）晶格完善程度不同。  （2 分）

６、比较分子链的柔顺性，并说明原因：(A)聚氯乙烯 (B)聚乙烯 (C)聚丙烯。

答：分子链的柔顺性：B＞C＞A  （2 分）

原因：A的侧链中含有极性很强的氯原子，故柔性最差；  （1 分）

B的主链结构对称，没有体积大的取代基，在碳链高聚物中柔性很好；  （1 分）

C的侧链中含有极性很弱的甲基取代基，同A比较，柔性比A好。  （1 分）

7、试述高聚物耐热性的指标，及提高耐热性的途径。

解：高聚物的耐热性对塑料来说，一般指它的Tg（非晶态）和Tm（晶态）；对橡胶来说，一般是指它的Tf。对加工来说，一般是指Tox（氧化分解温度）或Td（分解温度）。（2分）  提高耐热性的主要途径如下：

（1）增加聚合物分子间的作用力，如交联、形成氢健或引入极性基团等。（1 分）

（2）增加大分子链的僵硬性，如在主链中引入环状结构，如苯等大的侧基或共轭双键等。 （1 分）

（3）提高聚合物的结晶度或加入填充剂、增强剂等。（1 分）

8、说明聚合物的蠕变和内耗现象。并简要说明为什么聚合物具有这些现象？ 

答：蠕变是指在一定的温度和较小的恒定应力作用下，材料的应变随时间的增加而增大的现象；（1.5 分）由于发生滞后现象，在每一循环变化中，作为热损耗掉的能量称为力学损耗。（1.5 分）

由于高分子链可以通过链段运动使分子链进行重排或质心滑移，从而使应力松弛，因此聚合物可以出现蠕变现象；在交变应力作用下，因为链段的运动受阻于内摩擦力，因此会出现滞后和内耗现象。 （2 分）

9、为改善聚丙烯的冲击性能，作为材料工程师的你需要选择一种合适的橡胶来进行增韧，目前可供使用的有三元乙丙橡胶与氯丁橡胶，请做出你的选择，简要说明原因，并简述其增韧机理。

答：应选三元乙丙橡胶，与PP 极性相近，具有较好的相容性。 银纹-剪切带增韧机理。（选择正确1 分，原因阐述正确2 分，增韧机理论述正确2 分。）

三、选择题（在下列各小题的备选答案中，请把你认为正确答案的题号填入题干的括号内。少选、多选不给分。每题1.5分，共15分）

1、大多数聚合物流体属  （  C  ）

A、 膨胀型流体(，n>1)　　B、牛顿流体(，n=1)

C、假塑性流体(，n>1)　　D、宾哈流体()

2、（  C  ）是指熔融成型或浓溶液成型中，高聚物的分子链段或其他添加剂沿剪切流动的运动方向排列。

A、拉伸取向    B、双轴取向    C、流动取向    D、单轴取向

3、下列哪种结晶形态具有黑十字消光图像的（ B ）。

A、纤维状晶     B、球晶     C、单晶      D、树枝晶

4、下列方法中，可以明显降低聚合物熔点的是 （B）

A、主链上引入芳杂环    B、降低结晶度  

C、提高分子量          D、加入增塑剂

5、当高分子溶液从凝胶渗透色谱柱中被淋洗出来时，溶液中的分子分离按(  B )

A、分子量         B、分子流体力学体积 

C、分子链柔性     D、分子间相互作用力的大小

6、将有机玻璃板材用高弹真空成型法成型为飞机座舱盖时，成型温度为(C )

A、Tb-Tg之间        B、Tg-Tf之间        C、Tf-Td之间

(Tb、Tg、Tf、Td 分别为脆化温度、玻璃化转变温度、流动温度和分解温度)

7、测量重均分子量可以选择以下哪种方法：   D     

A、粘度法                     B、端基滴定法

C、渗透压法                   D、光散射法

8、Tg是链段开始“解冻“的温度，因此凡是使链段的柔性__A___，使分子间作用力   A    的结构因素均使Tg下降。

A、增加    降低             B、增加      上升

C、减少    上升             D、减少      降低

9、下述四种模型中哪一个可以用来描述线性高聚物的应力松弛过程？（ A ）

A、 Maxwell模型      B、 Kelvin模型     

C、 Voigt模型        D、 四元件模型

10、 聚电解质在离子化溶剂中,其溶液性质与普通高分子不同：稀溶液浓度降低，  B       ，线团扩张度增大 ，故   A     。加入强电解质时，   C 、D      。

A、 η增大      B、电离度增大     

  C、η减少       D、分子链卷曲

四、填空题（每空1分，共15分）

1、聚合物在溶液中通常呈  无规线团   构象，在晶体中呈  锯齿形    或    螺旋形    构象。

2、自由体积理论认为，高聚物在玻璃化温度以下时，体积随温度升高而发生的膨胀是由于     固有体积的膨胀    。

3、橡胶弹性是   熵    弹性，弹性模量随温度的升高而  增加  ，在拉伸时  放    热。

4、聚合物样品在拉伸过程中出现细颈是   屈服   的标志，冷拉过程（颈缩阶段）在微观上是分子中链段或晶片的   取向   过程。

5、高分子液晶根据制备方法的不同，可分为  溶致   液晶与   热致    液晶。

6、高分子的结晶形态有　折叠链片晶　、　串晶　、　伸直链片晶　　和　纤维状晶　。

五、计算题（任选二题，每题10分，共20分）

2、已知PE和PMMA的流动活化能△Eη分别为41.8kJ/mol和192.3kJ/mol，PE在473K时的粘度η473=91Pa·s；PMMA在513K时的粘度η513=200Pa·s。试求：（1）PE在483K和463K时的粘度，PMMA在523K和503K时的粘度；（2）说明链结构对聚合物粘度的影响；（3）说明温度对不同结构聚合物粘度的影响。（文献查得Tg（PE）=193K，Tg（PMMA）=378K）

解：（1）现求的粘度均在Tg+100K以上，故用Arrhenius公式   （6分）

（2）刚性链（PMMA）比柔性链（PE）的粘度大。   （2分）

（3）刚性链的粘度比柔性链的粘度受温度的影响大。  （2分）

3、用平衡溶胀法可测定丁苯橡胶的交联度。试由下列数据计算该试样中有效链的平均分子量Mc。所用溶剂为苯，温度为25℃，干胶重0.1273克，溶胀体重2.116克，干胶密度为0.941克/毫升，苯的密度为0.8685克/毫升，χ1=0.398。

解：平衡溶胀比Q=(v1+ v2)/v2=[(w1/ρ1) +(w2/ρ2)]/(w2/ρ2)

 =[(2.1160.1273)/0.8685+0.1273/0.941]/(0.1273/0.941)

      =17.93                               （4分）

   下式中的v1为溶剂的摩尔体积，v1= M1/ρ1(苯)     （1分）

   由[Mc/（ρ2 v1）]（0.5-χ1）=Q5/3 得         （2分）

 Mc =ρ2 v1 Q5/3/（0.5-χ1）=ρ2 （M1/ρ1）Q5/3/（0.5-χ1）

=[0.941×（78/0.8685）×17.925/3]/（0.5-0.398）

=101700                           （3分）