高物练习题答案

首先写两者区别，强调构象是由于单键内旋转而引起，而构型是由于化学键所固定的原子在空间的排列。改变构象通过单键的内旋转即可达到，而改变构型需通过化学建的断裂与重组。（2分） 

不能。首先指出从全同到间同的变化是构型的变化，必须通过化学建的断裂与重组才能改变构型。而单键内旋转只能改变构象，不能改变构型。（3分） 

2 试比较下列高分子链．当键数分别为n=100和n=1000时的最大拉伸倍数； 

(1)无规线团高分子链； 

(2)键角为θ的自由旋转链；

解：（1）对无规线团，按自由结合链计算，

∴最大伸长倍数＝

当n＝100时为10； 

当n＝1000时为31.6

注：因为自由结合链无键角， 

（2）对自由旋转链，

∴最大伸长倍数＝

当n＝100时为5.77； 

当n＝1000时为18.3

3为什么聚对苯二甲酸乙二酯从熔体淬火时得到透明体？为什么IPMMA是不透明的？ 

解：聚对苯二甲酸乙二酯的结晶速度很慢，快速冷却时来不及结晶，所以透明。等规PMMA结晶能力大，结晶快，所以它的试样是不透明的。 

4三类线形脂肪族聚合物（对于给定的n值）的熔点顺序如下所示，解释原因。 

聚氨酯 聚酰胺 聚脲

解：

聚氨酯链含有柔性的―O―键，较大，因而较低。另一方面聚酰胺与聚氨酯的氢键相差不多，聚酰胺与聚脲有相同的柔顺性，但聚脲的氢键比聚酰胺强的多，即分子间作用力强得多，也就是较大，从而熔点较高。 

5 试指出下列结构的聚合物，其溶解过程各有何特征： 

(1)非晶态聚合物，(2)非极性晶态聚合物，(3)极性晶态聚合物，(4)低交联度的聚合物． 

解：（1）非极性非晶态聚合物易溶于溶度参数相近的溶剂；极性非晶态聚合物要考虑溶剂化原则，即易溶于亲核（或亲电）性相反的溶剂。 

（2）非极性晶态聚合物难溶，选择溶度参数相近的溶剂，且升温至熔点附近才可溶解。 

（3）极性晶态聚合物，易溶，考虑溶剂化原则。 

（4）低交联度聚合物只能溶胀而不能溶解。 

6试讨论高分子溶液在高于、等于、低于温度时，其热力学性质各如何?高分子在溶液中的尺寸形态又如何?

解：

当T>时，。说明高分子溶液比理想溶液更倾向于溶解，也就是说高分子链在T>θ的溶液中由于溶剂化作用而扩张。 

当T=时，。即高分子溶液符合理想溶液的规律，高分子链此时是溶解的，但链不溶胀也不紧缩。 

T<时，。链会紧缩，溶液发生沉淀。

7.假定聚合物试样中含有三个组分，其相对分子质量分别为1万、10万和20万，相应的重量分数分别为：0.3、0.4和0.3，计算此试样的各类分子量。 

8对于线性高聚物来说，当相对分子质量大到某一数值后(分子链长大于链段长)，高聚物出现.相对分子质量再增加不变．高聚物熔体的黏性流动是通过链段的位移来完成的，因而，黏流温度也和一样，当相对分子质量达到某一数值后，不再随相对分子质量的增加而变化． 

解：错误1：在相对分子质量达到临界相对分子质量前，一直存在着Tg，而且Tg随着M增加。所以不是以后才出现Tg。对于小分子，也存在Tg，只是没有高弹态，Tg＝Tf。 

错误2：在M达到之后，Tf仍然随相对分子质量增加而增加。这是因为高聚物的黏流虽然是链段运动的总和，但是归根到底还是高分子链之间发生了相对位移。M增加，使分子间的作用力增大，使链段的协同运动困难，虽然Tf也会增加。 

9 从结构出发排列出下列各组高聚物Tg顺序并简要说明理由。 

D >E100 >B80 >G50 >F-68 >A-70>C-83 -108