分析化学课程期末考试试卷

分析化学课程期末考试试卷

命题人：分析化学教研室    复核人：分析化学教研室

姓名：                        学院       级        班   学号：      

题号	一	二	三	总得分
得分

考试说明：1.考试时间：120分钟    2.允许使用非编程计算器

得分	评卷人	复核人

一.单项选择题（每小题2分，本项共32分）

（     ）1.某试样含有约5%的硫（质量分数），将其氧化为硫酸根，然后沉淀为硫酸钡，若要求在一台感量为0.1mg的天平上称量硫酸钡的质量的相对误差不超过0.1%，至少应称取试样的质量为

A. 0.27g      B. 1.54g     C. 0.55g     D. 15g

（     ） 2.某试样含Cl-的质量分数的平均值的置信区间为36.45%±0.10%（置信度为90%），对此结果应理解为

A. 有90%的测定结果落在36.35%～36.55%范围内

B. 总体平均值μ落在此区间的概率为90%

C. 若再做一次测定，落在此区间的概率为90%

D. 在此区间内，包括总体平均值μ的把握为90%

（     ）3.今有0.20mol·L-1二元弱酸H2B溶液30mL，加入0.20mol·L-1NaOH溶液15mL时的pH=4.70；当加入30mLNaOH时，达到第一化学计量点的pH=7.20，则H2B的pKa2是

A. 9.70      B. 9.30      C. 9.40       D. 9.00

（     ）4.用0.20mol·L-1 NaOH溶液滴定0.10mol·L-1草酸（pKa1=1.22，pKa2=4.19）和0.10mol·L-1酒石酸（pKa1=3.04，pKa2=4.37）的混合溶液时，在滴定曲线上出现几个突跃？

A. 1      B. 2      C. 3       D. 4

（     ）5.计算0.080mol·L-1二氯乙酸和0.12mol·L-1二氯乙酸钠缓冲溶液的pH值。（已知二氯乙酸的Ka=5.0×10-2）

A. 1.48      B. 1.68      C. 1.20       D. 1.91

（     ）6.为测定水中钙、镁离子的含量，以下消除少量铁、铝离子干扰的方法中，正确的一种是

A. 于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺

B. 于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10

C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10的氨性溶液

D. 加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性

（     ）7.在络合滴定M离子时，常利用掩蔽剂（如A）来掩蔽干扰离子N，其掩蔽效果取决于下列哪一项？

A. lgcMspKMY—lgcNspKNY      B. lgαN(A)      C. lgcMspKMY       D. lgαM(A)

（     ）8.在pH=10.0时，用0.010mol·L-1EDTA标准溶液滴定20.00mL0.010mol·L-1Ca2+溶液，其突跃范围为（已知lgKCaY=10.96，pH=10.0时lgαY(H)=0.45）

A. 5.30～7.50      B. 5.30～7.96      C. 5.30～10.51       D. 6.40～10.51

（     ）9.在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下列何种溶液，Fe3+/Fe2+电对的电位将降低（不考虑离子强度的影响）

A. 邻二氮菲      B. 盐酸      C. 氟化铵       D. 硫酸

（     ）10.利用下列反应进行氧化还原滴定时，其滴定曲线在计量点前后为对称的是

A. 2Fe3++Sn2+﹦2Fe2++Sn4+

B. I2+2S2O32-﹦2I-+S4O62-

C. Fe2++Ce4+﹦Fe3++Ce3+

D. 6Fe2++Cr2O72-+14H+﹦6Fe3++2Cr3++7H2O

（     ）11.用0.02mol·L-1高锰酸钾溶液滴定0.1mol·L-1Fe2+溶液和用0.002mol·L-1高锰酸钾溶液滴定0.01mol·L-1Fe2+溶液两种情况下滴定突跃的大小将

A. 相同      B. 浓度大突跃就大      C. 浓度小的突跃大       D. 无法判断

（     ）12.以某吸附指示剂（pKa=5.0）作法扬斯法的指示剂，测定时pH应控制在

A. pH<5 B. pH>5 C. 510

（     ）13.下面哪种情况不希望沉淀有较大的表面积

A. 法扬斯法测定溴离子

B. 氢氧化铁共沉淀富集溶液中的痕量砷

C. 重量分析法测定土壤中的二氧化硅

D. 动物胶共沉淀富集溶液中的痕量铌

（     ）14.若两电对的电子转移数分别为1和2，为使氧化还原滴定反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于

A. 0.09V      B. 0.18V      C. 0.24V       D. 0.27V

（     ）15.在下列情况下的分析测定结果，偏高的共有几种情况？

①pH=4时用莫尔法滴定氯离子

②试样中含有铵盐，在pH=10时用莫尔法滴定氯离子

③用法扬斯法滴定氯离子时，以曙红为指示剂

④用佛尔哈德法测定氯离子时，未加硝基苯或未进行沉淀过滤

⑤用佛尔哈德法测定碘离子时，先加入铁铵矾指示剂，再加入过量银后才进行滴定

A. 1种      B. 2种      C. 3种       D. 4种

（     ）16.今有两种有色络合物M和N，已知其透光率关系为lgTN—lgTM=1，则其吸光度关系为AN—AM=

A. 1      B. 2      C. -1       D. -2

得分	评卷人	复核人

二.填空题（每空1分，本项共20分）

17.为测定有机胺的摩尔质量，将其转变为1:1的苦味酸-胺加和物.现称取加和物0.0500g，溶于乙醇中配成1L溶液，以1.0cm吸收池在最大吸收波长380nm处测得吸光度为0.750，则该有机胺的摩尔质量为                   g/mol.

18.名词解释：

混晶                                                                       

吸留                                                                       

包夹                                                                       

19.请写出晶形沉淀的沉淀条件：                                              

20.氧化还原指示剂的理论变色范围是                                          

21.若参加滴定的两个电对都是对称电对，则化学计量点时的电位Esp=                ；若两电对转移电子数不等，则Esp偏向                                        一方。

22.铬黑A（EBA）是有机弱酸，其pKa1=6.2，pKa2=13.0，lgKMg-EBA=7.2，在pH=10的氨性缓冲溶液中，lgK’Mg-EBA﹦                  

23.已知磷酸的Ka1=7.6×10-3 ，Ka2=6.3×10-8 ，Ka3=4.4×10-13

①0.10 mol·L-1磷酸氢二钠溶液的pH值为               

②用磷酸和磷酸钠配制pH=7.20的缓冲溶液，则应取磷酸与磷酸钠的物质的量之比为     

24.用吸收了少量二氧化碳的氢氧化钠标准溶液来标定盐酸的浓度，用酚酞做指示剂，则标定结果              （填“偏高”、“偏低”或“没有影响”）

25. 0.10 mol·L-1磷酸二氢铵和0.10 mol·L-1NH4CN混合溶液的质子条件式是：           

                                                                               

26.硼砂用作标定酸的基准物，硼砂的干燥条件是放在装有                           的干燥器中。

27.某高锰酸钾标准溶液的浓度为0.02484mol·L-1，则滴定度TKMnO4/Fe2O3＝                

28.称取8.4g六亚甲基四胺（其分子式为（CH2）6N4，pKb=8.85），加入含有5mL、6mol·L-1HCl的溶液中，然后再用水稀释至100mL。该溶液的pH=                ，其最大缓冲容量（βmax）为               mol·L-1.

29.已知HF的Ka=6.6×10-4，HAc的Ka=1.8×10-5. 0.10mol·L-1HF和0.20mol·L-1HAc的混合溶液pH=            .

30. 用0.100mol·L-1NaOH溶液滴定0100mol·L-1HAc溶液至pH=8.00，终点误差为        

31.用0.100mol·L-1HCl溶液滴定同浓度的NH3溶液（pKb=4.74）时，pH突跃范围为6.3～4.3，若用0.100mol·L-1HCl溶液滴定同浓度的某碱B（pKb=3.74）时，pH突跃范围为          

得分	评卷人	复核人

三.计算题（本项共48分，计算要写清楚必要的推导过程）

32.（本题5分） 计算1.0×10-4mol·L-1 Zn(NH3)42+溶液中含有0.10mol·L-1游离NH3时，Zn(NH3)42+/Zn2+电对的平衡电位。

（已知Zn2+-NH3络合物的逐级累计稳定常数lgβ1～lgβ4依次为2.37，4.81,7.31,9.46；Eθ（Zn2+/ Zn）=—0.76V）

33.（本题8分） 称取苯酚试样0.5005g，用氢氧化钠溶解后，以水定容至250.0mL，移取25.00mL试液于碘量瓶中，加入溴酸钾-溴化钾标准溶液25.00mL及盐酸，使苯酚溴化为三溴苯酚。加入碘化钾溶液，使未起反应的溴单质还原并析出定量的碘，用0.1008 mol·L-1硫代硫酸钠标准溶液滴定，用去15.05mL。另取溴酸钾-溴化钾标准溶液25.00mL，加入盐酸及碘化钾溶液，析出的碘以0.1000 mol·L-1硫代硫酸钠标准溶液滴定，用去40.20mL。计算试样中苯酚的质量分数。

34.（本题9分）计算ZnS在0.10 mol·L-1Na2C2O4溶液中的溶解度。（ZnS的pKsp=21.7；H2C2O4的pKa1=1.22，pKa2=4.19；H2S的pKa1=6.90，pKa2=14.20；Zn2+-C2O42-络合物的逐级累计稳定常数lgβ1～lgβ3依次为4.90,7.60,8.20）

35.（本题8分） 用草酸钠标定Ce4+离子时，由于反应速度慢，需在滴定时加热或加入催化剂，现用两种方法进行比较，第一种方法是将溶液加热至75度，第二种方法是加入锰离子作催化剂，两种方法标定同一Ce4+离子溶液所得浓度（mol·L-1）结果如下：

第一种方法：0.091 , 0.096 , 0.09901 , 0.096

第二种方法：0.09911 , 0.096 , 0.09906 , 0.09886 , 0.09901

试问这两种方法有无显著性差异？（置信度90%）

附表一：  F值表

       fs大

fs小	2	3	4	5
2	19.00	19.16	19.25	19.30
3	9.55	9.28	9.12	9.01
4	6.94	6.59	6.39	6.26

附表二： tp,f值表（P=0.90）

f	1	2	3	4	5	6	7
t	6.31	2.92	2.35	2.13	2.02	1.94	1.90

36.(本题10分) 在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，含有浓度均为0.020 mol·L-1的Mg2+和Zn2+，今加入KCN掩蔽其中的Zn2+，再以0.020 mol·L-1EDTA滴定此混合溶液25.0mL中的Mg2+。若检测终点ΔpM=0.20，欲使滴定误差为0.10%，问应该加入KCN多少克？

（lgKZnY=16.50；lgKMgY=8.70；pH=10.00时lgαY(H)=0.45；HCN的pKa=9.21；Zn2+-CN-络合物的累计稳定常数lgβ4＝16.70）

37.（本题8分） 于pH=5.50时，以0.020 mol·L-1EDTA滴定0.20 mol·L-1Mg2+和0.20 mol·L-1Zn2+混合溶液中的Zn2+。（1）能否准确滴定？（2）计算化学计量点时的Zn2+和MgY2-的浓度（3）以XO为指示剂，求终点误差

（lgKZnY=16.50；lgKMgY=8.70；pH=5.50时lgαY(H)=5.5；pZnep(XO)＝5.70）