【考纲解读】
1、了解水的离子积常数，掌握溶液中H+和OH－浓度的关系，能进行简单计算
2、了解溶液pH的定义。了解测定溶液pH的方法，能进行pH的简单计算。
【能力解读】
掌握水的电离平衡，根据水的离子积常数和PH的概念进行简单计算，能灵活的利用PH表达溶液的酸碱性。
【考点突破】
1．pH＝－lgc(H＋)，pOH＝－lgc(OH－)，pH＋pOH＝pKw=14
2． pH值的适用范围是溶液的c(H＋)小于或等于1mol/L。
3．c(H＋)是电解质已电离出的H＋离子的物质的量浓度。
4．
| 类别 | 条件 | 近似计算 |
| 强酸与强酸 | pH值相差2或2以上,pHA＜pHB(等体积混合) | pHA＋0.3 |
| 强酸与强酸(一元) | 不等体积混合 | c(H＋)混＝ |
| 强碱与强碱 | pH值相差2或2以上，pHA＜pHB(等 体积混合) | pHB－0.3 |
| 强碱与强碱 | 不等体积混合 | c(OH－)混＝ |
| 强酸与强碱 | pH酸＋pH碱＝14(等体积混合) | pH＝7 |
| pH酸＋pH碱＞14(等体积混合) | pH碱－0.3 | |
| pH酸＋pH碱＜14(等体积混合) | pH酸＋0.3 |
【考查方向】
一、常见pH计算的题型
第一类：强酸、强碱溶液的pH计算
（1）强酸溶液的pH计算，应用下式：
c(H+)溶=c(H+)酸+c(H+)水由于c(H+)水与c(H+)酸相差倍数甚远，所以pH= －lgc(H+)酸，即把水的电离忽略不计了。但溶液中c(OH－)一定是由水电离来的，所以c(OH－)溶=c(OH－)水。
（2）如果强酸的浓度接近于10－7mol/L，那么c(H+)溶=c(H+)酸+c(H+)水，水的电离不能忽略。pH= －lgc(H+)溶=－lg{c(H+)酸+10－7}
（3）如果已知某多元强酸的物质的量的浓度（C），那么：
pH= －lgc(H+)=－lg（n·C）（n为酸的元次）
（4）如果求强碱溶液的pH时，应注意必须先求c(OH－)或pOH后，再求c(H+)或pH，否则，易出错。
c(OH－)溶=c(OH－)碱+c(OH－)水 c(H+)溶=c(H+)水
第二类：弱酸、弱碱溶液的pH计算
（1）已知某一元弱酸的物质的量的浓度，则c(H+)溶=c(H+)酸+c(H+)水；而水的电离能否忽略不计，应分析c(H+)酸与c(H+)水的倍数。一般二者相差103或103以上，c(H+)水可忽略不计。由于弱酸是部分电离，所以c(H+)酸=α·C
c(H+)溶=c(H+)酸=α·C ， pH= －lgc(H+)=－lg（α·C）
也就是弱酸的pH计算与强酸的不同点，就是要利用电离度求c(H+)。
（2）有关弱碱溶液的pH计算，首先要求pOH或c(OH－)，第二点要注意c(OH－)应利用电离度。第三要考虑水的电离能否忽略不计。
pH=14－pOH=14－lgc(OH－)溶=14－lgα·C（当水的电离忽略时，弱碱为一元时）
第三类：两种溶液混合后的pH计算
（1）酸溶液和碱溶液的混合，即两种溶液混合后能发生化学反应的，求反应后溶液pH的计算。此类型一定要分析清楚混合的溶液是什么溶液，从而找出c(H+)溶，继而再求pH。
（2）同种溶质不同浓度的酸或碱溶液的混合，此类型一定要注意溶液的体积。如果是等体积混合，可以利用快解规律。如果为不等体积的混合，一定要注意混合后的溶液体积不能等于混合前两溶液的体积之和。应利用混合后，溶液的密度求溶液的体积。如果题目中未给密度，则V混=V1+V2即混合后溶液体积等于混合前两溶液的体积之和。
第四类：浓溶液稀释后的pH计算
（1）强酸溶液稀释10倍，其pH增大一个单位。
如果强酸的浓度接近于10－7mol/L时，无论稀释多少倍，其pH只能是接近于7，但要小于7而显酸性。
（2）强碱溶液稀释100，其pH减小2个单位。
同理，如果强碱溶液中的c(OH－)≤10－8mol/L时，则无论稀释多少倍，其pH只能接近于7但要大于7而显碱性。
二、高考真题
1． (2004江苏卷.10 )用pH均为2的盐酸和醋酸溶液，分别中和等体积、等物质的量浓度的氢氧化钠溶液，当氢氧化钠恰好被完全中和时，消耗盐酸和醋酸溶液的体积分别为Vl和V2，则Vl和V2的关系正确的是
A．V1>V2 B．V1 〖答案〗A 2．( 2004上海卷.21)常温时，向pH =2的硫酸中加入等体积的下列溶液后，滴入甲基橙试液，出现红色，该溶液可能是 A．pH =12 的Ba(OH)2 B．pH =12的氨水 C．0．005mol/L NaOH D．0．05mol/LBaCl2 〖解析〗：A中，pH =12 的Ba(OH)2 含有的OH－和pH =2的硫酸中含有的H+数相等，混合溶液PH=7，甲基橙显黄色；B中，由于一水合氨为弱碱，pH =12的氨水和pH =2的硫酸混合，溶液显碱性，甲基橙显黄色；C中，c(H+)==0.0025mol/L，PH＜3，甲基橙显红色；D中，c(H+)=mol/L=0.005mol/L，PH＜3，甲基橙显红色。 〖答案〗CD 3．(2004全国Ⅱ.11)1体积pH=2.5的盐酸与10体积某一元强碱溶液恰好完全反应，则该碱溶液的pH等于（ ） A．9.0 B．9.5 C．10.5 D．11.0 〖解析〗：10－2.5=10×c(NaOH) , c(NaOH)=10－3.5mol/L,POH=3.5,PH=14－3.5=10.5 〖答案〗C 4．(2004全国春季理综.11)若1体积硫酸恰好与10体积pH=11的氢氧化钠溶液完全反应，则二者物质的量浓度之比应为（ ） A．10:1 B．5:1 C．1:1 D．1:10 〖解析〗：2c(H2SO4)=c(NaOH)×10moL, c(H2SO4): c(NaOH)= 5:1 〖答案〗B 5、【04全国理综.10】常温时，以下4种溶液pH最小的是 A．0.01 mol ·L－1醋酸溶液 B．0.02 mol ·L－1醋酸与0.02 mol ·L－1NaOH溶液等体积混合液 C．0.03 mol ·L－1醋酸与0.01 mol ·L－1NaOH溶液等体积混合液 D．pH＝2的盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合液 〖解析〗:A的pH大于2；B中两者完全反应，但生成的醋酸钠显碱性，pH大于7；C中酸过量，反应显酸性，但pH应比A大；D中完全反应，溶液呈中性，pH等于7。故应选A。 〖答案〗：A 6、（05江苏.8）在一定体积pH = 12的Ba(OH)2溶液中，逐滴加入一定物质的量浓度的NaHSO4溶液，当溶液中的Ba2+恰好完全沉淀时，溶液pH = 11。若反应后溶液的体积等于Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积之和，则Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积比是 A．1∶9 B．1∶1 C．1∶2 D．1∶4 〖解析〗:设 Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积比是a:b Ba(OH)2溶液中n(OH－)=10－2amol, 由于Ba2+恰好完全沉淀，Ba(OH)2溶液中的OH－剩余一半，反应后溶液中=10－3mol/L,a:b=1∶4 〖答案〗：D 7．（06广东.14）室温时，将x m L pH＝a的稀NaOH溶液与y m L pH＝b的稀盐酸充分反应，下列关于反应后溶液p H的判断，正确的是 A．若x＝y，且a+b＝14，则pH＞7 B．若10x＝y，且a+b＝13，则pH =7 C．若ax＝by，且a+b＝13，则pH =7 D．若x＝10y，且a+b＝14，则pH＞7 〖解析〗: NaOH溶液中n(OH-)=x ×10a-14 mmol, 稀盐酸n(H+)=y ×10-bmmol, n(OH－)= n(H+), x ×10a－14 mmol =y ×10－bmmol, x =y ×1014－a－b ,BC错； n(OH－)＞n(H+)，x ×10a－14 ＞y ×10－bmmol,A错，D正确 〖答案〗：D 8．（2008全国Ⅱ理综.9）取浓度相等的NaOH和HCl溶液，以3∶2体积比相混和，所得溶液的PH等于12，则原溶液的浓度为 A.0.01mol/L B. 0.017mol/L C. 0.05mol/L D. 0.50mol/L 〖解析〗：设原溶液物质的量浓度为cmol/L， V(NaOH)=3L V(HCl)=2L,二者混合后反应，混合溶液体积为5L，二者混合后反应，所得溶液PH=12，则 c(OH－)=10－2mol/L。3L×cmol/L－2L×cmol/L = 10－2mol/L×5L，则，c=0.05mol/L。 〖答案〗C 三、名校模拟试题 1．【上海卢湾区2008届第一学期高三年级期末考试】现有一包铝热剂是铝粉和氧化铁粉末的混合物，在高温下使之充分反应，将反应后的固体分为两等份，进行如下实验（计算pH时假定溶液体积没有变化）： ①向其中一份固体中加入100 mL 2.0 mol·L—1的NaOH溶液，加热使其充分反应后过滤，测得滤液的pH＝14； ②向另一份固体中加入140 mL 4.0 mol·L—1的HCl溶液，使固体全部溶解，测得反应后所得溶液中只有H＋、Fe2＋和Al3＋三种阳离子且pH＝0。计算： （1）实验①中用去NaOH的物质的量为 ； （2）这包铝热剂中铝的质量为 ，氧化铁的质量为 ； （3）实验②产生氢气的体积（标准状况）为 。 〖解析〗：（1）pH＝14；C(OH－)=1mol/L，消耗NaOH的物质的量0.1L×2.0 mol·L—1－0.1L×1.0 mol·L—1=0.1mol； （2）根据终态物质是NaAlO2，则n(Al)= 0.1mol×2=0.2moL，m(Al)=5.4g ; 一份溶液pH＝0,C(H+)=1mol/L ,n(H+)=0.14mol, n(Al3+)=0.1moL n(H+)+2n(Fe2＋)+3n(Al3＋)=n(Cl－)=0.14L×4.0 mol·L—1=0.56moL, n(Fe2＋) =0.08mol, n(Fe2O3)=0.03mol, 该包固体中m(Fe2O3)= 0.06mol×160g/mol= 9.6 g (3)根据电子守恒，n(H2)=1.5n(Al)=0.15mol,V(Al)=0.15mol×22.4L.mol－1=2.688 L 〖答案〗（1）0.1 mol ；（2）5.4 g 9.6 g ；（3）2.688 L 2．〖桂林市十八中06级高三第2次月考.5〗将V1 mL 1.0 mol/L HCl溶液和V2 mL未知浓度的NaOH溶液混合均匀后测量并记录溶液温度，实验结果如图所示(实验中始终保持V1＋V2＝50 mL)。下列叙述正确的是【 】 A．做该实验时环境温度为22 ℃ B．该实验表明化学能可以转化为热能 C．NaOH溶液的浓度约是1.00 mol/L D．该实验表明有水生成的反应都是放热反应 〖解析〗：根据图像，22℃时，用5mL盐酸和45mL，说明室温温度小于22℃，A错； 30mL盐酸和20mL烧碱溶液恰好完全反应，20mL ×c(NaOH)= 30mL×1.00 mol/L，c(NaOH)= mol/L，C错；很明显D错，B对。 〖答案〗B 3．【2008－2009浙江诸暨中学高三第一学期期中考试理综】现有常温下的四份溶液： ①0.01mol/L CH3COOH；②0.01mol/L HCl；③pH=12的氨水；④pH=12的NaOH溶液。 下列说法正确的是【 】 A．①中水的电离程度最小，③中水的电离程度最大 B．将①、④混合，若，则混合液一定呈碱性 C．将四份溶液稀释相同倍数后，溶液的pH：③>④，②>① D．将②、③混合，若pH=7，则消耗溶液的体积：②>③ 〖解析〗：A错，因为根据浓度①中水的电离程度最大，②中水的电离程度最小； 根据电荷守恒c(H+)+c(Na+)=c(OH－)+c(CH3COO－),若,溶液不一定显碱性，B错；C错，因为醋酸和盐酸浓度相等，起始PH前者大，稀释相同倍数，仍然前者大，PH相等的氨水和烧碱溶液稀释相同倍数，NaOH溶液PH大。 〖答案〗D 4．【重庆市高2009级学生学业质量调研抽理综.29】在室温下，向200mLCu(IO3)2饱和溶液中加入一定浓度100mL(经酸化)的KI溶液，发生如下反应： 5I－ + IO3－ + 6H+ = 3I2 + 3H2O 2Cu2+ + 4I－ = 2CuI↓+ I2 充分反应后，再加入25.0mL 0.234mol／L KIO3溶液恰好将过量的KI反应掉。再从上述所得混合液中取出25.0mL，用0.110mol／L Na2S2O3溶液滴定，发生反应 I2 + 2S2O32－ ＝ 2I－ + S4O62－ 消耗了30.0mLNa2S2O3溶液。溶液体积改变忽略不计。计算： (1)原饱和溶液中Cu(IO3)2的物质的量浓度； (2)若Cu(IO3)2饱和溶液的的密度为1.00g／cm3，Cu(IO3)2的溶解度是多少? 〖解析〗：（1）混合液中总碘 KIO3与KI反应生成的碘：n1（I2）=25.0×10－3L×0.234mol/L×3=0.0176mol 根据上述反应式可知:1molCu(IO3)2与KI完全反应可生成6.5molI2 故: c[Cu(IO3)2]= =0.00300mol/L (2) Cu(IO3)2溶解度: 〖答案〗（1）0.00300 mol/L，（2）0.124gw.w.w.k.s.5.u.c.o.m 5．【2009届安徽高中毕业生二月调研测试理科综合】常温下，有甲、乙两份体积均为1 L，pH均为3的溶液,其中甲为醋酸，乙为盐酸。①甲用蒸馏水稀释至l00倍后，溶液的pH变为a；②乙与等体积、浓度为l.5 mol／L的氨水混合，在此混合液中：bmol。则a、b正确的答案组合是【 】 A．3~5之间；0.0005 B．3~5之间；0.001 C．5；0.0005 D．5；0.001 〖解析〗：①由于醋酸溶液中存在电离平衡，所以稀释100倍，PH增大不到2个单位，a＜5，②pH=3的盐酸，C(HCl)=0.001mol/L, 乙与等体积、浓度为l.5 mol／L的氨水混合D的混合液中电荷守恒：n(NH4+)+n(H+)=n(Cl－)+n(OH－) ,则n(Cl－)=bmol=0.001mol. 〖答案〗B 6．【天津市汉沽一中2008－2009学年度高三第四次月化学.22】 某混合碱是①Na2CO3和NaHCO3 或② Na2CO3和 NaOH。用“ 双指示剂法”对样品的组分和总碱量 c(n (Na2O) ) 进行测定。实验方案：称取 0.2960g 样品配成 500mL 溶液，取25.00mL置于250mL 锥形瓶中，加适量蒸馆水和几滴酚酞，用0.0100 mol•L－1 的盐酸标准溶液将混合碱滴定成NaHCO3，然后再用溴甲酚绿——二甲基黄为指示剂进行滴定，将NaHCO3完全中和。 （1）某同学平行滴定了三次，每次滴定从 "0" 点开始读数，其中第 I 次滴定的第一个终点的液面如右图所示，请读出实验数据，填入下列表格中 （3）将混合碱滴定成NaHCO3的过程中，为了结果更加准确，应始终逐滴滴加，这样操作的原因是 。 （4）上述碱样中总碱量c(n (Na2O) )是多少？写出计算过程 。 （5）如果本实验只测定样品的总碱量，实验方案应该怎样设计： 〖解析〗： （1）11．76~11．78均得分 ； （2）Na2CO3 和NaHCO3 ，因为第一滴定终点所用体积小于第二滴定终点所用体积或V1<（V2－V1）或计算说明 ； （3）以防滴定过快使Na2CO3直接生成H2CO3 ； （4）碱样的总碱量为： ,（第一组数据不可取用，否则不得分；先计算碳酸钠和碳酸氢钠的物质的量，然后计算总碱量，只要计算正确也给分） （5）直接以溴甲酚绿－二甲基黄或甲基橙为指示剂滴定至终点 。 〖答案〗见解析。 7、【2009年上学期绍兴中学学科综合检测试题化学.16】在t℃时，某Ba(OH)2的稀溶液中c(H+)=10－a mol/L，c(OH–)=10－b mol/L，已知a+b=12。向该溶液中逐滴加入pH=c的盐酸（t℃），测得混合溶液的部分pH如下表所示。 A．3 B．4 C．5 D．6 〖解析〗：由题意，在t℃时,Kw=1×10－12，②碱过量，PH=8,C(OH－)=10－4mol/L 22×10－b－18.00×10－C=40×10－5 , ③恰好完全反应，22×10－b=22×10－C ，联立两个等式，c=4. 〖答案〗B 8．（广东省08茂名二模）以酚酞试剂为指示剂，对某新制的NaOH溶液进行中和滴定实验，数据记录入下表： A． B． C． D． 〖解析〗：由于敞口隔夜放置的20.00mLNaOH溶液，部分变质，③不准确；用①②消耗盐酸体积的平均值计算，n(H+)=n(OH－),B正确。 〖答案〗B 9．（08东莞一模）下图为10mL一定物质的量浓度的盐酸X，用一定物质的量浓度的NaOH溶液Y滴定的图示，据图推出NaOH溶液和盐酸的物质的量的浓度是（ ） c(HCl)=0.09mol/L，c(NaOH)= 0.03 mol/L 〖答案〗 10．（广东省08珠海一模）下列叙述正确的是 A．95℃纯水的pH<7，说明加热可导致水呈酸性 B．pH=3的醋酸溶液，稀释至10倍后pH<4 C．0.2mol/L的盐酸，与等体积水混合后pH=1 D．pH=3的醋酸溶液，与pH=11的氢氧化钠溶液等体积混合后pH=7 〖解析〗：纯水只能显中性，A错；醋酸溶液存在电离平衡，稀释10倍，PH增大不到一个单位，B正确；C中，C(H+)=0.1mol/L，pH=1，正确；D醋酸过量，显酸性，D错。 〖答案〗BC 11．（广东省08广州市一模）将pH＝13的NaOH溶液平均分成两份，一份加适量水，另一份加入与该NaOH溶液物质的量浓度相同的适量硫酸后，pH都降低了1，则加入的水与硫酸的体积比为 A．10：1 B．11：1 C．20：1 D．21：1 〖解析〗：加适量水，pH＝13变成12，溶液体积增大到原来的10倍；加入水的体积是9V， V×0.1－V(硫酸)×0.2= [V+V(硫酸)]×0.01，V(硫酸)=, 则加入的水与硫酸的体积比为21：1 〖答案〗D 12．（08安徽模拟）常温下，将10体积pH=2的盐酸与1体积pH=13的Ba(OH)2溶液混合，混合溶液的c(H+)为 【 】 A．5.0×10—3mol/L B．1.0×10—7mol/L C．1.1×10—12mol/L D．2.2×10—13mol/L 〖解析〗： 〖答案〗B 13．（08广东揭阳一模）在25℃时，V mL pH=a的盐酸中，滴加pH=b的NaOH溶液10V mL时，溶液中Cl－的物质的量恰好等于Na+的物质的量，则a+b的值是 A、13 B、14 C、15 D、无法确定 〖解析〗：溶液中Cl－的物质的量恰好等于Na+的物质的量，PH=7，V ×10－a=10V×10b－14 a+b=13 〖答案〗A 14．2009届高三上学期期未考试理综化学试题】常温时将V1 mL c1 mol·L－1的醋酸溶液滴加到V2 mL c2 moL·L－1的NaOH溶液中，下列结论正确的是【 】 A．若混合溶液的pH＝7，则c1V1一定等于c2V2 B．若混合溶液的pH＜7，则c1V1一定大于c2V2 C．若混合溶液的pH＞7，则c1V1一定等于c2V2 D．若混合溶液的pH＞7，则c1V1一定小于c2V2 〖解析〗：n(CH3COOH)=V1 · c1mmol, n(NaOH)=V2· c2mmol ,醋酸是弱酸，c1V1=c2V2，溶液显碱性，要使pH＜7，c1V1＞c2V2，要使混合溶液的pH＝7，c1V1一定大于c2V2，要使混合溶液的pH＞7，c1V1≤c2V2 〖答案〗B 15、（08深圳市宝安区二模）在一定体积pH＝12的Ba(OH)2溶液中，逐滴加入一定物质的量浓度的NaHSO4溶液，当溶液中的Ba2+恰好完全沉淀时，溶液pH＝11。若反应后溶液的体积等于Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积之和，则Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积比是 A．1∶1 B．1∶2 C．1∶3 D．1∶4 〖解析〗：溶液中的Ba2+恰好完全沉淀时，n(Ba(OH)2)=n(NaHSO4), 反应后溶液中OH－剩余一半，剩余物质的量是0.01 mol·L－1× V(Ba(OH)2)÷2=0.001 mol·L－1[V(Ba(OH)2)+V(NaHSO4)], 〖答案〗D 16．【浙江省嘉兴市2009届高中学科基础测试化学】不能证明HA是弱酸的是【 】 A．常温下，NaA溶液的pH=9 B．0.01 mol·L－1HA溶液的pH=4 C．pH=2的HA溶液稀释100倍后pH=3.5 D．HA溶液跟锌反应，放出H2很慢 〖解析〗：A可以证明，因为强酸强碱盐溶液显中性；B可以证明，因为0.01 mol·L－1HA溶液溶液中C(H+)=0.0001mol/L,酸没有完全电离；C可以证明，pH=2的强酸稀释100倍，PH=4.D不能证明，因为放出H2很慢与酸的浓度有关。 〖答案〗Dw.w.w.k.s.5.u.c.o.m 17．【东北师大附中09高三年级“三年磨一剑”第四次摸底考试】下列说法正确的是（ ） A．t℃时，某溶液的pH=6，则该溶液一定为酸性 B．常温下，将pH=11的氨水稀释后，溶液中所有离子的浓度均降低 C．常温下，将pH=11的NaOH溶液和pH=3的CH3COOH溶液等体积混合后，溶液pH<7 D．常温下，物质的量浓度和体积相同的K2CO3、K2SO4、HC1溶液混合后，溶液的pH<7 〖解析〗：温度不确定，pH=6的溶液不一定为酸性，A错；在稀释时溶液中H+和 OH－离子浓度，一个增大，一个减小，所以B错；常温下，将pH=11的NaOH溶液和pH=3的CH3COOH溶液等体积混合后，醋酸过量，溶液显酸性，C正确；常温下，物质的量浓度和体积相同的K2CO3、K2SO4、HC1溶液混合后的溶质是KHCO3、K2SO4和KCl,溶液pH＞7，D错。 〖答案〗C 18．【成都七中2008－2009学年上期高三期中考试】用A、B、C、D四种酸进行下列实验： ①25℃时， PH=a的酸A，与PH=b的NaOH溶液等体积混合，混合后测得溶液的PH=7，且a＋b＞14； ②B与NaCl不反应，能与Na2CO3反应生成CO2； ③向浓度为10－2 mol·L－1的C溶液中滴加甲基橙试液，溶液呈黄色； ④酸D的钠盐不止一种，向两种D的钠盐水溶液中分别滴加紫色石蕊试液时，一个显红色，一个显蓝色。从上述实验数据和现象中，可以用来确定是弱酸的实验是【 】 A．②③ B．①③④ C．②③④ D．全部 〖解析〗：①若A是强酸，10－av=10b－14V, a＋b=14,所以A是弱酸；②只能说明B酸性比碳酸强，不能说明是强弱或弱酸；③C若是强酸，PH＜2，C溶液中滴加甲基橙试液，溶液应该呈红色，溶液呈黄色，说明C是弱酸；④D是多元酸，显蓝色盐，是正盐，显红色盐是酸式盐，则D是弱酸。 〖答案〗B 19．（2008广东珠海市万山区二模）某学校近年引进了一批数字化实验设备用于教学探究，可以更方便地进行数据采集与数据处理。以下是某一研究小组利用数字化实验设备进行酸碱中和滴定实验（向20.00mL0.01000mol/L盐酸中滴加0.01000mol/L的NaOH溶液。），并测绘酸碱反应曲线。请回答下列问题： （1）在加入酸、碱反应液之前，洁净的酸式滴定管、碱式滴定管还要分别用所要盛装的酸、碱溶液润洗2—3遍。润洗的方法是 ； （2）在调节滴定管起始读数的过程中，其中一个重要的环节就是调节活塞，使滴定管尖嘴部分充满反应液。请回答： 该环节中碱式滴定管的操方法是 ； （3）为测绘酸碱反应曲线，实验小组需要测定酸碱滴定过程中PH变化的数据。以下是某同学设置的数据采集点: （5）根据你所绘出的酸碱反应曲线，你认为可以选用哪种酸 碱批示剂能较准确地指示出酸碱反应的终点？ 并说出你选择的理由 。 〖解析〗：⑴从滴定管上口加入3－5mL所要盛装的酸或碱溶液，倾斜着转动滴定管，使液体润湿全部滴定管内壁。然后一手擦控制活塞，将液体从滴定管下部放入预置的烧杯中即可。 ⑵将出液口的尖嘴部分从橡胶管部位弯曲向上，另一手控制活塞放出溶液使之充满尖嘴部分排出气体即可。 ⑶不合理。(表格中设置的数据采集点在20.00mL处上下在合理区域均可) ⑸酚酞。（解释合理即得分）。 〖答案〗见解析。 w.w.w.k.s.5.u.c.o.m 20．（2008广东汕头二模）化学科研小组的同学在精确测试Na2SO3溶液的pH时，遇到了困惑。为此，他们进行了冷静的思考和准备，决心重新实验，揭开奥秘。请你了解情况，参与交流讨论。 [查阅资料] ①常温下0.1mol·L－1的H2SO3溶液的pH约为2.1。 ②通常情况下，H2S为无色，有腐蛋臭味的气体，其水溶液称为氢硫酸。常温下0.1mol·L－1的H2S溶液的pH约为4.5。 [实验操作] ①准确称取纯净的Na2SO3·7H2O晶体25.20g，配成1L水溶液，测得其pH=7.8。 ②用坩埚再次准确称取25.20g上述晶体，继而隔绝空气在600℃以上高温下强热至恒重，质量为12.60g。 ③将②所得之12.60g固体进行元素定性定量分析，组成与Na2SO3无异。将其溶于水得250mL溶液，测得pH=10.3。 [分析猜想] Na2SO3·7H2O在强热下，失去结晶水，进而发生了分解反应（自身氧化还原反应） [交流讨论] (1)实验操作②中称量操作至少进行 次。 (2)给Na2SO3·7H2O加热时要隔绝空气，请以简要的文字和化学方程式给以说明。 。 (3)猜想Na2SO3在高温强热下发生分解反应的化学方程式是 。 (4)实验①和③中，两次测得的溶液pH相差明显，其合理的解释是 。 (5)请你设计简单的实验方案，给上述分析、猜想及解释以佐证。请简单叙述实验步骤、现象和结论。 。 〖解析〗：(1) 4; (2) 避免Na2SO3被氧化（1分）2Na2SO3+O2=2Na2SO4; (3) 4Na2SO3Na2S+3Na2SO4; (4) 实验③的溶液中有Na2S，在相同条件下;S2－水解程度大于SO32－;溶液的碱性强，pH值较大; (5) 取③溶液适量于试管中，向其中加稀H2SO4，如有腐蛋气味气体生成，则证明有S2－, 另取③中溶液适量于试管中，加入HCl酸化的BaCl2，如有白色沉淀生成，证明有SO42－ 〖答案〗见解析 21．【湖南长沙一中09高三化学第五次月考】氧化还原滴定原理同中和滴定原理相似，为了测定某未知浓度的NaHSO3溶液的浓度，现用0.1000mol/L的酸性KMnO4溶液进行滴定，回答下列问题： （1）配平离子方程式： MnO4－+ HSO3－+ H+—— Mn2++ SO42－+ H2O （2）滴定过程中，NaHSO3溶液的体积是20.00mL，消耗0.100mol/L的酸性KMnO4溶液16.00mL，则NaHSO3溶液的物质的量浓度是 mol/L。 （3）下列操作会导致测定结果偏高的是 A．未用标准浓度的酸性KMnO4溶液润洗滴定管 B．滴定前锥形瓶未干燥 C．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡 D．不小心将少量酸性KMnO4溶液滴在锥形瓶外 E．观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视 〖解析〗：（1）根据守恒可以配平，2MnO4－+5HSO3－+H+==2Mn2++5SO42－+3H2O； （2）n(NaHSO3)=2.5n(KMnO4)=2.5×0.1×0.016mol=0.004mol, c(NaHSO3)= 0.2000 mol/L; (3) ACD 〖答案〗（1）2、5、1、2、5、3 （2）0.2000；（3）ACD 22、（2008广东 佛山一模） I .下图为向25mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液中逐滴滴加0.2 mol·L－1 CH3COOH溶液过程中溶液pH的变化曲线。请回答： （1）B点溶液呈中性，有人据此认为，在B点时NaOH与CH3COOH恰好完全反应，这种看法是否正确？ （选填“是”或“否”）。若不正确，则二者恰好完全反应的点是在AB区间还是BD区间内？ 区间（若正确，此问不答） （2）关于该滴定实验，从下列选项中选出最恰当的一项 。（选填字母） 中溶液 指示剂 滴定管 （3）AB区间，c（OH－）＞c（H+），则c（OH－）与c（CH3COO－）大小关系是 A．c（OH－）一定大于c（CH3COO－） B．c（OH－）一定小于c（CH3COO－） C．c（OH－）一定等于c（CH3COO－） D．c（OH－）大于、小于或等于c（CH3COO－） （4）在D点时，溶液中c（CH3COO－）+c（CH3COOH） 2c（Na+）。 （填“＞”、“＜”或“＝”） II．t℃时，某稀硫酸溶液中c（H+）=10－a mol·L－1，c（OH－）=10－b mol·L－1，已知 a+b=13 ： （5）该温度下水的离子积常数K w的数值为 。 （6）该温度下（t℃），将100mL 0.1 mol·L－1的稀H2SO4溶液与100mL 0.4 mol·L－1的 NaOH溶液混合后（溶液体积变化忽略不计），溶液的pH= 。 〖解析〗： （1）不对，因为强碱弱酸反应终点显碱性；恰好完全反应时在AB区间； （2）向25mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液中逐滴滴加CH3COOH溶液，锥形瓶盛放见溶液，滴定管盛放酸溶液，滴定终点显碱性，用酚酞做指示剂，选C。 （3）D ； （4）n(NaOH) = 2.5mmol, n(CH3COOH)= 5mmol ；反应后溶液中溶质是： CH3COOH和CH3COONa且物质的量相等 ,根据物料守恒，c（CH3COO－）+c（CH3COOH）=2c（Na+）。 （5）K w= c（H+）·c（OH－）=10－a mol·L－1·10－b mol·L－1=1×10－13 mol2·L－2 （6）n(H+)= 0.02mol, n(OH－)= 0.04moL,混合溶液中,c(OH－)= =0.1mol/L, c(H+)=mol/L=10－12 mol/L, PH=12 〖答案〗（1）否 ， AB （2）C （3）D （4）= （5）10－13或1.0×10－13 （6）12 23．(浙江舟山中学2008学年第二次月考)将PH=1的稀硫酸慢慢加入一定量的BaCl2溶液中，恰好使Ba2+沉淀完全，此时溶液的体积为100mL（混合时溶液体积变化忽略不计），PH为2，则原BaCl2溶液Cl－的浓度为 A．0.011 mol·L－1 B．0.22 mol·L－1 C．0.022 mol·L－1 D．0.11 mol·L－1 〖解析〗：PH=1的稀硫酸加入BaCl2溶液PH为2，则体积过大到原来的10倍，稀硫酸的体积是10mL，则氯化钡溶液体积是90mL，n(Cl－)=n(H+)=0.001mol, c(Cl－)=0.001mol/0.09L =0.011 mol·L－1 〖答案〗A 24．【海南南海一中2008年高三高考模拟考化学科试题一】下列叙述正确的是 A．95℃纯水的pH<7，说明加热可导致水呈酸性 B．pH=3的醋酸溶液，稀释至10倍后pH=4 C．0.2mol/L的盐酸，与等体积水混合后pH=1 D．pH=3的醋酸溶液，与pH=11的氢氧化钠溶液等体积混合后pH=7 〖解析〗：纯水的PH显中性，A错；醋酸是弱酸，稀释10倍，PH增大数值小于1，B错； pH=3的醋酸溶液，与pH=11的氢氧化钠溶液等体积混合后，醋酸剩余，PH小于7，D错。 〖答案〗C 25．【宁波市2008学年度第一学期高三化学期末试卷】用pH均为2的盐酸和醋酸溶液，分别中和等体积、等物质的量浓度的氢氧化钠溶液，当氢氧化钠恰好被完全中和时，消耗盐酸和醋酸溶液的体积分别为Vl和V2，则Vl和V2的关系正确的是【 】 A．V1＞V2 B．V1＜V2 C．V1＝V2 D．V1≤V2 〖解析〗：pH均为2的盐酸和醋酸溶液,醋酸浓度大，醋酸消耗的体积小。 〖答案〗A 26．【2009安徽皖北模拟】中和滴定是利用已知物质的量浓度的酸（或碱）来测定未知物质的量浓度的碱（或酸）， 若用A代表酸，用B代表碱，可以利用下式来计算未知碱的物质的量浓度的是（ν为化学计量数） A．cB= B．cB= C．cB= D．cB= 〖解析〗：中和反应νA A ~ νBB, νA νB cA·VA cB·VB cB= 〖答案〗A 27．【09福建省南平月考】某温度（t℃）时，水的Kw=1×10－12，则该温度（填“>”、“<”或“=”） 25℃，其理由是 。 ⑴将此温度下pH=11的NaOH与pH=1 HCl等体积混合，混合后溶液pH= ； ⑵将此温度下pH=9的Ba(OH)2溶液取出1mL，加水稀释至10000mL，则稀释后溶液 c(Ba2+)﹕c(OH－)= ； ⑶将此温度下pH=11的NaOH溶液aL与pH=1的H2SO4溶液bL混合： ①若所得混合液为中性，则a﹕b= ； ②若所得混合液的pH=2，则a﹕b= 。 〖解析〗：温度越高促进电离，水的电离程度越大，Kw越大，25℃Kw=1×10－14, (1)此温度下 pH=11的NaOH中C(OH－)=10－1mol/L，pH=1 HCl溶液的C(H+)=10－1mol/L,等体积混合，恰好完全反应，PH=6； (2)此温度下pH=9的Ba(OH)2溶液1mL中c(OH－)=10－3mol/L，c(Ba2+)=5×10－4mol，加水稀释至10000mL后，c(Ba2+)=5×10－8mol/L, c(OH－)=10－6mol/L, c(Ba2+)﹕c(OH－)= 1:20 ; (3)①若所得混合液为中性，0.1a=0.1b, a﹕b=1:1 ; ②若所得混合液的pH=2， , a﹕b=9:11 〖答案〗> ； 水的电离过程是吸热过程, 升高温度, 能促进水的电离, 水的离子积常数增大, 温度大于25℃ (1)PH=6 (2)1:20 (3)①1:1 ②9:11 28.【09海南中学高三化第四次月考.12）】室温下，下列混合溶液的PH一定小于7的是（ ） A PH＝3的盐酸和PH＝11的氨水等体积混合 B PH＝3的盐酸和PH＝11的氢氧化钡等体积混合 C PH＝3的醋酸和PH＝11的氢氧化钡等体积混合 D PH＝3的硫酸和PH＝11的氨水等体积混合 〖解析〗：AD大于7，因为氨水过量；B等于7，因为两者恰好完全反应； 〖答案〗C 29. 【江苏省无锡市2009届高三上学期期末调研考试】下列溶液中各微粒的浓度关系或说法正确的是 A．0.1 mol•L－1 pH为4的NaHB溶液中：c(HB－)＞c(H2B)＞c(B2－) B．等物质的量浓度的下列溶液中，①NH4Al(SO4)2、②NH4Cl、③CH3COONH4、④NH3·H2O；c(NH4+) 由大到小的顺序是：①＞②＞③＞④ C．a mol·L－1HCN溶液与b mol·L－1NaOH溶液等体积混合后，所得溶液中c(Na＋)＞c(CN－)，则a一定大于b D．0.1mol·L－1的醋酸的pH＝a，0.01mol·L－1的醋酸的pH＝b，则a＋1＝b 〖解析〗：A错，因为pH为4，电离能力大于水解能力， c(B2－)＞c(H2B)； C错，根据电荷守恒 c(Na＋)+C(H+)=C(OH－)+c(CN－)，c(Na＋)＞c(CN－)，C(H+)＜C(OH－)， 当两者物质的量相等时，a=b,也符合条件。D错，因为醋酸是弱酸。 〖答案〗B w.w.w.k.s.5.u.c.o.m 四、高考命题预测 预测1、室温下，有关下列四种溶液的叙述正确的是(忽略溶液混合的体积变化) B．分别将等体积的①和②加水稀释100倍，所得溶液的pH：①>② C．把②、④两溶液按照体积比1：2混合后所得溶液的PH=5 D．将溶液②和溶液③等体积混合，混合后所得溶液pH=7 〖解析〗：①加入氯化铵晶体抑制NH3·H2O的电离，PH减小；②加入氯化铵晶体，OH－+NH4+=NH3·H2O, PH减小,A错；NH3·H2O是弱电解质，PH=12的氨水加水稀释100倍，PH介于10和12之间，PH=12的氢氧化钠溶液加水稀释100倍，PH=10，B正确； C项，C(H+)=（0.01×2－0.01）/3mol·mol－1=0.01/3 mol·mol－1,PH=2+lg3=2.5,C错； 溶液②和溶液③等体积混合，醋酸过量，溶液显酸性，D错。 〖答案〗B 预测2．SCN－离子与Cl－、Br－、I－离子性质相似，都能和AgNO3溶液反应，生成沉淀，且该反应比SCN－与Fe3+的反应更易发生。利用该性质，可测定NaBr和NaCl混合物的组成。现称取混合物样品0.3675g，溶于水后。加入过量的0.2000mol·L－1的AgNO3溶液30.00mL，再加入少量含Fe3+的溶液作指示剂，然后用0.1000mol·L－的NH4SCN溶液去滴定过量的Ag+，当滴到最后一滴溶液呈红色时，即达到终点，这时共用去NH4SCN溶液20.00mL。 （1）写出滴定时SCN－分别与Ag+、Fe3+反应的离子方程式。 （2）计算样品中NaCl、NaBr的物质的量之比。 〖解析〗： （1）Ag++SCN－=Ag(SCN)↓ Fe3++SCN－=c(Fe(SCN))2+ （2）设样品中NaCl物质的量为x,NaBr物质的量为y， 则由题意知：n(AgNO3)=0.2000mol·L－1×30.00mL×10－3L·mL－1=0.006mol n(NH4SCN)=0.1000 mol·L－1×20.00mL×10－3L·L－1=0.002mol 因此与NaCl、NaBr反应的AgNO3物质的量为0.006mol－0.002mol=0.004mol 列方程有： 〖答案〗样品中NaCl、NaBr物质的量之比为1：3
（2）该混合碱样品的组成为 ，理由 。序号 第一滴定终点的读数（V1/mL） 第二滴定终点的读数（V2/mL） I ？ 26.85 II 10.02 25.02 III 9.98 24.98
假设溶液混合前后的体积变化忽略不计，则c为（ ）序号 Ba(OH)2溶液的体积 / mL 盐酸的体积 / mL 溶液的pH ① 22.00 0.00 8 ② 22.00 18.00 7 ③ 22.00 22.00 6
该新制的NaOH溶液的浓度合理的是（ ）待测液 消耗标准盐酸（0.1mol/L）的体积 ① 20.00mLNaOH溶液 V1 mL ② 20.00mLNaOH溶液＋10.00mL水 V2 mL ③ 敞口隔夜放置的20.00mLNaOH溶液 V3 mL
〖解析〗：根据图像10×c(HCl)=30× c(NaOH)，10×c(HCl)－ 20× c(NaOH)=30×0.01，A B C D C(HCl)（mol/L） 0.12 0.04 0.18 0.09 C(NaOH)（mol/L） 0.04 0.12 0.06 0.03
你认为该同学设置的数据采集点 （填“合理”或“不合理”）?如不合理，你能否尝试设置更合理的数据采集点（合理不填）？V(NaOH)mL 0.00 3.00 6.00 9.00 12.00 15.00 18.00 21.00 24.00 30.00 PH
（4）根据你采集的数据，请你在右图中绘出酸碱反应曲线。V（NaOH）mL PH
⑷(碱滴酸线即pH递增型，选修四P51)。V(NaOH）mL 0.00 10.00 15.00 18.00 19.00 19.96 20.00 20.04 21.00 30.00 pH 锥形瓶中溶液 滴定管 选用 选用 A 碱 酸 石蕊 （乙） B 酸 碱 甲基橙 （甲） C 碱 酸 酚酞 （甲） D 酸 碱 酚酞 （乙）
A．在①、②中分别加入氯化铵晶体，两溶液的pH值均增大① ② ③ ④ pH 12 12 2 2 溶液 氨水 氢氧化钠溶液 醋酸 盐酸
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