检测下限的定义

美国国家标准局有关方法，将检测下限分为以下三种类型： 

1.         仪器检测下限 

即相对于背景，仪器检测的可靠的最小信号，通常用信噪比来表示， 2N 或 3N 值定义为仪器的检测下限。 

2.         方法检测下限（ MDL ） 

即某种分析方法所能检测的最小浓度，也即方法的最小检测浓度。通常用外推法可求得方法的检测下限，其方法如下： 

在标准溶液低浓度范围内，选择三个浓度，每一个浓度水平上分别重复测定，求出每个浓度水平的标准偏差 S1 、 S2 、 S3 。用线性回归法作出回归线，然后把回归线延长，外推至与终坐标相交，求得 S0 ，定义 3 S0 为方法的检测下限。其中， S0 为浓度为零时的空白样品的标准偏差。 MDL  ＝  3 S0  。 

3.         样品检测下限 

即相对于空白可检测的最小样品含量，也就是样品最低检测浓度。定义样品检测下限为三倍空白标准偏差，即 3σ 空。 

4.         相互关系 

仪器检测下限与方法检测下限这两个概念，在选择仪器和方法时，是重要的参数。 

样品检测下限不仅与方法检测下限有关，而且与空白样品中空白含量以及空白波动情况有关，只有当空白含量等于 0 ，样品检测下限等于方法检测下限，然而空白含量往往不等于 0 。 

样品检测下限   ＝   方法检测下限   ＋   空白含量 

因此，方法检测下限由外推法求得，可能是很低的浓度或含量，但由于空白含量的存在以及空白波动的存在，样品检测下限可能要比方法检测下限大得多。 

在实际使用过程中，样品检测下限要比方法检测下限要有意义得多。当被测样品种类变化时，测定所用的试剂和环境变化时，即使用同一分析方法，样品检测下限可能要相差很大。 

5.         定量检测下限 

美国国家标准局定义 10 倍空白标准偏差为定量检测下限，即 10σ 空。有关痕量分析中报告数据的准则，参见下表。 

报告数据的准则 

分析物浓度          可靠性范围 

＜ 3σ 空          可疑检测范围（不能接受） 

3σ 空          样品检测下限（定性检出） 

3σ 空  ~ 10σ 空          半定量 

10σ 空          定量检测下限 

＞ 10σ 空          定量范围