南京大学2006年(分析化学)考研真题

一.单选题

　 1.试样用量为0.1~10mg的分析称为：（   3  ）

      1）常量分析   2）半微量分析  3）微量分析  4）痕量分析

2.用同一KMnO4标准溶液分别滴定定体积相等的FeSO4和H2C2O4溶液，耗用的标准溶液体积相等，对两溶液浓度关系正确表述是：（   3   ）

         1）c(FeSO4)=c(H2C2O4)      2) 2c(FeSO4)=c(H2C2O4)

         3) c(FeSO4)=2c(H2C2O4)     4) 2n(FeSO4)=n(H2C2O4) 

3.将磷酸根沉淀为MgNH4PO4,沉淀经洗涤后溶于过量Hcl标准溶液，而后用NaOH标准溶滴定至甲基橙变黄，此时n(P):n(H+)是(   2   )

　　　   1）1：1     2）1：2     3）1：3    4）2：1

4.以下各类滴定中，当滴定剂与被滴定剂浓度各增大10倍时，突跃范围增大最多的：（   4  ）

        1）Hcl滴定弱碱A               2)EDTA滴定Ca2+

        3)Ce4+滴定Fe2+                 4)AgNO3滴定NaCl

 5.在量度样本平均值的离散程度时，应采用的统计量是：（  3  ）

　　　1）Cl   2)s    3)S   4)R

6.含Fe3+的HCl溶液，用3倍体积的含HCl乙醚溶液萃取，已知Fe3+有99%被萃取，则分配比约为（   2  ）

　　　  1）3.3    2）33   3）300  4）30

7.在含ZnY的氨性缓冲液中加入KCN,以铬黑T为指示剂，为滴定析出的EDTA，应选择的金属滴定剂是（    2）   ）

　　　  1）Ca2+    2）Mg2+    3）Cu2+   4）Pb2+

 8.重量法测定铁时，过滤Fe（OH）2沉淀应选用（   1   ）

　　　  1）快速定量滤纸       2）中速定量滤纸

　　　  3）慢速定量滤纸       4）玻璃砂芯坩埚

 9. 三种原子光谱（发射、吸收与荧光）分析法在应用方面的主要共同点为：（2）

　1）精密度高，检出限低    2）用于测定无机元素

　3）线性范围宽            4）多元素同时测定

10. 质量浓度为0.1u g/mL的Mg在某原子吸收光谱仪上测定时，得吸光度为0.178，结果表明该元素在此条件下的1%吸收灵敏度为：（3）

　1）0.0000783   2）0.563    3）0.00244    4）0.00783

11. 电位分析法需要测定电池电动势或电极电位，其测定条件：（   ）

　1)电池的电动势或电极电位要稳定   2）电池的内阻需很大

　3)通过电池的电流为零             4）电池的内阻要小，通过的电流很大

12. 循环伏安法在电极上的方式是：（     ）

　1）线性变化的直流电压            2）锯齿形电压

　3）脉冲电压                      4）等腰三角形电压

13. 气—液色谱中，与二个溶质的分离度无关的因素是：（2）

　1）增加柱长                 2）改用更灵敏的检测器

　3）改变固定液的化学性质     4）改变载气性质

14. 在液相色谱中，某组分的保留值大小实际反映了哪些部分的分子间作用力：（3）

  1）组分与流动相            2）组分与固定相

  3）组分与流动相和固定相    4）组分与组分

15. 在LC中，提高色谱柱的柱效率最有效的途径是：（1）

  1）减小载体粒度            2）适当升高柱温

  3）降低流动相的速度        4）降低流动相的粘度

二.填空题

1. 标定Hcl的Na2CO3常采用分析纯NaHCO3在低于300℃下焙烧成Na2CO3,然后称取一定量的NaCO3.若温度过高会有部分分解为Na2O,用它标定的Hcl的浓度（偏低），其原因是（因Mr(Na2CO3)2. 以下各类滴定中浓度增大时，突跃基本不变的是（4），改变最大的是（3）.

  1）EDTA滴定Ca2+         2）NaOH滴定H2A至A-

  3）AgNO3滴定NaCl        4)Ce4+滴定Fe2+

3. 在滴定分析中若指示剂的变色点与化学计量点恰好相同，（不能）说滴定误差为零。这是因为（只能说不存在系统误差，但人跟判断颜色有+ 0.3PH(或PM)的不确定性，总有随机误差存在，故不会为零）。

4. NH4+的酸性太弱，用NaOH直接滴定是突跃太小而不能准确滴定。采用返滴定法（不能）准确测定，其原因是（返滴定与直接滴定的化学计量点一致，返滴定不能改变反应完全度，突跃大小不变）。

5. 在PH=10的氨性缓冲溶液中，以铬黑T为指示剂用EDTA滴定Mn2+，加入酒石酸或三乙醇胺的目的是（作辅助络合剂防止Mn（OH）2沉淀），加入抗坏血酸的目的是（作还原剂防止生成能氧化铬黑T的Mn3+）。

6.络合滴定中常使用KCN作掩蔽剂，在将含KCN的废液倒入水槽前应加入（Fe2+）使其生成稳定的络合物(Fe(CN)6+)防止污染环境。

7.在PH=10的氨性缓冲溶液中，以铬黑T为指示剂，用EDTA溶液滴定Ca2+时，终点变色不敏锐，此时可加入少量(MgY)作为间接金属指示剂，终点时溶液呈现（蓝）。

8.用过量的BaCl2沉淀硫酸根时，溶液中含有少量根，醋酸根，锌离子，镁离子，铁离子等杂质，当沉淀完全后，扩散层中优先吸附的离子是（根离子），这是因为（吸附层优先吸附钡离子，而钡的溶解度最小，所以吸附根离子）。

9.发射光谱定性分析中，识别谱线的主要方法有一（铁谱比较法）二（标准试样光谱比较法）。

10.在原子吸收法中，由于吸收线半宽度很窄，因此测量（积分吸收）有困难所以用测量（峰值吸收系数）来代替。

11.试液中的氧气，在滴汞电极上分两部还原而出现两个极普波：第一个反应（            ）,第二个反应（               ）。它干扰测定，因此需消除氧气。

12.指出下处情况下，色谱出峰次序的大致规律：

14.在毛细管色谱柱中，依据范式方程H=A+B/u+Cu,最佳流速u=(B/C的1/2次方)；此时塔板高度达最小值的（H=A+2/（B/C的1/2次方））。

15.在气相色谱中，为测定物质在氢火焰例子化检测器上的相对定量校正因子，应选择的标准物质（正庚烷），热导池检测器上的相对定量校正因子，应选择的标准物质（苯）。

三．简答题

1.某甲测定醋酸的浓度，移取25.00mL试液，用0.1010mol*L-1的氢氧化钠滴定至甲基橙变黄（PH=4.4）消耗了7.02mL，由此计算醋酸浓度为0.02836 mol*L-1.某已指出甲的错误是选错指示剂，并作如下校正，以求得醋酸的准确浓度：PH=404时，x(HAc)=69%；醋酸的浓度为0.09148 mol*L-1.你认为乙的方法是否正确？为什么？

答：（1）利用x求浓度时，Ka仅有两位有效数字，PH仅一位，计算得到四位有效数字不合理。

（2）更重要的是终点远离突跃范围，确定终点PH出入将导致计算结果很大差别。以指示剂确定终点有±0.3PH出入，若终点早0.3PH则x(HAc)约82%，由此计算醋酸浓度为0.16 mol*L-1，差别太大，因此乙的方法是错误的。

2.原子吸收分析中会遇到那些干扰因素？简要说明各用什么措施可抑制上述干扰？

答：（1）光谱干扰，指光源谱线不纯及火焰中吸收谱线的干扰。前者主要是由于空心阴极灯阴极材料不纯或相邻谱线太靠近引起的。解决的办法是纯化材料或选择其它谱线；而后者主要是试样中的杂志元素的吸收引起的，可采用化学分离方法予以消除。

（2）物理干扰，主要是由于试样的物理性质及测试中的其他元素引起的，如提升量、温度、雾化率等，解决的办法是选择最佳实验条件。

（3）化学干扰，包括低电离电位元素的电离干扰，火焰中难融化合物的形成等，解决的办法可选用合适的缓冲溶剂，释放剂以及稀释剂等。

3.试举出两种方法。鉴别某化合物的UV吸收带是由n到π*跃迁产生还是由π到π*跃迁产生。

答：第一种方法：分别在极性和非极性溶剂中测定试样的UV吸收光谱。设在非极性和极性溶剂中测得的最大吸收波长λ非和λ极。

若λ非>λ极,则该吸收带为n到π*跃迁产生。

若λ非<λ极, 则该吸收带为π到π*跃迁产生。

第二种方法测定该吸收带的摩尔吸收系数ε

若ε>1000L*(moi*cm)-1时，则该吸收带为π到π*跃迁产生。

若ε<100 L*(moi*cm)-1时，则该吸收带为n到π*跃迁产生。

4.某含氟溶液20.00ml,用氟离子选择电极测得其相对于某参比电极的电位是0.3400V。加入4.00 ml0.0100 mol*L-1氟化钠溶液后再测量得到的氟电极电位是0.3100V。试求含氟溶液中原始氟离子的浓度。（假设所给含氟溶液和标准溶液中都有适量的总离子强度调节缓冲剂，不考虑液接电位的变化）

答：0.3400=k-0.05915lgcx

0.3100=k-0.05915lg{(20.00cx+0.0400)/24.00}

0.0300=0.05915lg{(20.00cx+0.0400)/24.00cx}

解得cx=0.000700 mol*L-1

四．计算题

1  .无色物质A和B反应时生成有色配合物AB，其=100,该配合物的解离常数为0.0006，今将浓度为0.0200的A,B溶液等体积混合，得到溶液C,将C注入1.0厘米的比色皿，在450纳米出测量吸光度，问读数为多少？若将此溶液C稀释一倍并改用2厘米的比色皿测量吸光度，问读数是多少？ 

解==1.366×103 

  =

在590nm时， A、B、的分别为、

==2.78×102  ==5.875×103

两中溶液混合时A1=×b×cA+×b×cB     A2=×b×cA+b×cB

1.022=1.366×103×1×cA+1.325×103×1×cB       0.414=2.78×102×1×cA+5.875×103×1×cB

代入以上数据，解得 cA=7.12×10-4 mol·L-1   cB=3.69×10-5 mol·L-1

2  称取1.205克一元弱酸HA，溶于适量水后稀释至50.00毫升，然后用0.1000的氢氧化钠溶液进行电位滴定，从滴定曲线查处滴至化学计量是，氢氧化钠溶液的用量为37.10毫升，当滴入7.42毫升时，测得Ph=4.30.计算：（1）一元弱酸的摩尔质量(2)弱酸的解离常数（3）滴定至化学计量点时溶液的pH

解（1）由  

    得  M=337.1g/mol

（2）

  Ka=1.3×10-5

故 酚酞为指示剂。 

3  以氢电极为负极，摩尔甘汞电极为正极，插入一浓度未知的浓盐酸中，测得该电池的电动势为0.332V,当以同样的电极插入一浓度未知的氢氧化钠溶液中，测得电池的电动势为1.096V，如果还是以同样的电极这种酸和碱的100毫升的混合溶液中，测得电动势为1.036V,问该混合溶液中盐酸和氢氧化钠各占多少毫升？

解

（1）0.332=0.2828-0.0592lgH

-lgH=0.831   H=0.148M

（2）1.096=0.2828-0.0592lgKw/OH

       OH=0.545M

（3）HCl为x ,NaOH为y

x+y=100

0.148x-0.545y=100z

1.036=0.2828-0.0592lgKw/OH=0.2828-0.0592lgKw/z

Z=0.0528

X=71.02mL   y=28.98mL

4  组分A在三根色谱柱上获得下面的数据

解

（1）1.8（2）1.4（3）1.2

在不同条件下，当分配比不同时，其比值也会不同

K越大，比值越接近

 五．分析方案设计题 

1.设计一种测定混合液中两组份浓度的方案（要求写出滴定剂，指示剂，滴定主要条件和计算式） 

解

(1)移取一定量的试液，加热至70~80度，以KmnO4标准溶液组指示剂，滴定至粉红色出现，由此侧H2C2O4浓度

C=5c(MnO4)V(MnO4)/2v(试液)

（2）另取同样试液，以酚酞为指示剂，以氢氧化钠标准溶液为滴定剂，滴至粉红色出现。由此测得H2C2O4和硫酸的总量，由两者之差计算硫酸浓度

C=C(OH)V(OH)/2. C(H2C2O4)V(H2C2O4)/V(试液)

1.利用络合滴定法测定Bi3+,Pb2+,Al3+,混合液中三组分的浓度，请用简单的流程图表明分析过程（指出滴定剂，酸度，必要试剂，条件和指示剂）

解EDTA                  Zn2+ .标液        Zn2+ . 标液

 Bi3+        BiY                    返滴

Al3+         Ph=1          加过量  EDTA     AlY  Pb Y  冷滴  测Al

Pb2+          二甲酚橙        Ph=5-6，冷滴