水质 高锰酸盐指数的测定方法和注意事项(酸性法)

使用范围：适用于地表水、饮用水；不适用于工业废水。

一、原理

样品中加入已知量的高锰酸钾和硫酸，使沸水浴中加热30mins，高锰酸钾将样品中某些有机物和无机还原性物质氧化，反应后加入过量的草酸钠还原剩余的高锰酸钾，再用高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠。通过计算得到样品中高锰酸盐指数。

氧化反应：

在沸水浴条件下，酸性高锰酸钾将还原性物质氧化。

5C2O42-(草酸钠)+2MnO4-+16H+→2Mn2++10CO2+8H2O

二、测试流程

三、注意事项

1、水样保存

采集水样后，加浓硫酸至pH1-2，尽快分析。保存时间超过6h，需冷藏（0-5℃），但不超过2天。

2、实验条件

①消解：沸水浴温度为98℃，高原地区沸点偏低，可能影响消解效率，须注明实际沸点（相同条件下，100℃时反应速率大概是95℃的1.6倍）。沸水浴水面需要高于锥形瓶内液面。

②反应时间：研究表明，消解时间从30增加到60mins时，结果增加4-10%。反应需要严格控制时间，保持测试样品消解时间的一致性。

③条件电极电位E=Eθ+RT/5F·ln(aMnO4-·aH+8/aMn2+）。高锰酸钾溶液浓度变化对于反应有较大的影响。

④酸度对反应影响较小：硫酸溶液在反应体系中已算是浓电解质，离子间相互作用明显，硫酸浓度发生一定变化时，对于氢离子活度变化不大（离子活度受电解质浓度和离子活度影响，浓电解质溶液中浓度升高会引起活度下降）。

⑤空白滴定温度控制：当反应液温度低于80℃时，应重新加热后再滴定。

3、CODCr和CODMn的对比

①COD所表示的是水体中受还原性物质污染的指标，主要是水体中受有机物污染的指标。

②COD的定量方法主要受氧化剂种类、浓度，消解温度、时间，酸度的影响。CODCr的条件电极电位能达到1.55V，对水体约有90%左右的氧化率；CODMn的条件电极电位能达到1.45V，对水体约有50%左右的氧化率，CODMn测试只适用于地表水、饮用水，不适用于COD值高的工业废水。两种COD之间没有明显的线性关系。

参考标准：GB112-水质高锰酸盐指数的测定