期末考试题1参

   A.甾体皂苷   B.三萜皂苷   C.生物碱类   D.蒽醌类  

2．中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（ C ）。

   A.丙酮   B.乙醇   C.正丁醇   D.氯仿

3．多数生物碱与生物碱沉淀试剂反应是在(   A  )条件下进行的。

   A.酸性水溶液   B.碱性水溶液   C.中性水溶液   D.亲脂性有机溶剂

4.具有溶血作用的苷类化合物为(   C  )。

  A.蒽醌苷    B.黄酮苷     C.三萜皂苷     D.强心苷

5.季铵型生物碱分离常用(  B   )。

  A.水蒸汽蒸馏法   B.雷氏铵盐法   C.升华法   D.聚酰胺色谱法

6．除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用（ D ）。

   A.沉淀法  B.透析法  C.水蒸气蒸馏法  D.离子交换树脂法

7. 利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是（Ａ）。

  Ａ.连续回流法   Ｂ.加热回流法  Ｃ.透析法  Ｄ.浸渍法

8.下列化合物的酸性强弱顺序是：（ B ）> (  A ) > (  D ) > (  C ).

9. 用聚酰胺柱层析分离下列化合物，以不同浓度的乙醇-水进行梯度，流出柱外的顺序是 (  D )>( B  )>( C  )>(  A ).

（ ×）1．13C-NMR全氢去偶谱中，化合物分子中有几个碳就出现几个峰。

（√ ）2．反相柱层析分离黄酮苷，以甲醇—水为洗脱剂时，甲醇的比例增大，洗脱能力增强。

（ ×）3．蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。

（√ ）4．挥发油系指能被水蒸气蒸馏出来，具有芳香气味液体的总称。

（ ×）5．卓酚酮类成分的特点是属中性物、不能与金属离子络合，多有毒性。

（√ ）6．判断一个化合物的纯度，一般可采用检查有无均匀一致的晶形，有无明确、尖锐的熔点及选择三种适当的展开系统，在TLC或PC上样品呈现单一斑点时，即可确认为单一化合物。

（ √）7．有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。

（ √）8．三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷与甾醇形成的稳定。

（ ×）9．由 Ｃ、Ｈ、Ｎ 三种元素组成的小分子生物碱多数为气态。

（ ×）10．在纸上进行分配色谱，固定相是纤维素。

二、指出下列化合物结构类型的一、二级分类：（每小题2分）

        . 

苯丙素类、双四氢呋喃类木脂素           三萜类、羽扇豆烷型

 醌类、菲醌类化合物      萜类、单萜类化合物    生物碱、托品烷类

大环内酯类                  香豆素类、简单香豆素

三、用化学方法区别下列各组化合物：（每小题3分）

本题答案不是唯一，仅供参考。也可以用其它化学方法鉴别。

1.

A化合物可以发生异羟肟酸铁反应，B,C化合物不反应；B化合物可以发生活性次甲基试剂反应，C化合物不能发生。

2.

A:四氢硼钠反应阳性，B,C阴性； B可以发生氯化锶反应，C不能。

3.

B化合物可以发生K-K反应，A,C化合物不发生；L-B反应A化合物发生时最后出现绿色，C化合物最后出现红色。

4.

A化合物与铁离子发生阳性反应，B,C化合物不反应；C化合物化合物可以发生molish反应，B化合物不反应。

5.

B可以发生没食子酸浓硫酸反应，A,C不能沉淀；A用生物碱沉淀试剂发生阳性反应，C化合物不反应。

6.

A化合物可以发生molish反应，B,C化合物不反应；B化合物可以发生Sabety反应，C化合物不反应。

7.

Feigl反应B,C化合物可以发生，A化合物不发生；无色亚甲蓝试剂B化合物可以发生，C化合物不发生。

四、提取分离：（每空1.5分）

1. 某中药中含有下列五种醌类化合物A~E，按照下列流程图提取分离，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。

                               中药材

                                    粉碎，水蒸气蒸馏

     蒸馏液                                残渣

   （  A   ）                                 CHCl3提取

CHCl3液                       残渣

                    5%NaHCO3萃取              风干，95%EtOH提

                                                取，经凝胶色谱

     NaHCO3液       CHCl3液                   70%MeOH洗脱，

          酸化          5%Na2CO3萃取           分段收集

      黄色沉淀                            先出柱         后出柱

（  C  ）  Na2CO3液    CHCl3液 （ E  ）     （ D   ）

                （  B  ）

五、简述题：（每小题5分）

1． 简述强心苷分为几种类型，如何编号，结构特点是什么。

根据C17-侧链不同分为两大类。C17上连-α、β-不饱和五元内酯环的称为甲型强心苷，C17上连-α、β、γ-δ-不饱和六元内酯环称乙型强心苷。

特点：B/C为反式¸C/D为顺式¸而A/B有反也有顺¸但以顺式为主；C3和C14为β-OH；糖结合在C3上，组成其苷的糖除有D-glu等外，还有仅存在于强心苷中的2.6一二去氧糖及其衍生物类。

编号见教材315页

2． 试述影响生物碱碱性的因素有哪些。

生物碱碱性的大小与N-原子的杂化度、诱导效应、诱导一场效应、共轭效应、空间效应及分子内氢键有关，总之使电子云密度↑，空间阻位↓碱性就强。

3． 试述天然药物的提取方法和每一种方法的原理及特点（说出三种方法即可）。

溶剂提取法：利用溶剂与被提取物质之间相似相溶原理提取（主要是极性相似），如水煎煮提取，这种方法的优点是提取简单，无毒，低廉，操作容易，适合于大多数物质的提取，缺点是提取的水溶性杂质较多，后续处理较麻烦，热敏性成分也容易破坏。

水蒸气蒸馏法：利用被提取物质能够随着水蒸气被蒸馏出来的原理进行提取，主要适合挥发油类成分提取，如蒸气蒸馏，特点是设备简单，操作容易，成本低，挥发油回收率高等，但热敏性成分也容易被破坏，挥发油的芳香气味发生改变。

升华法提取：利用被提取物质的升华性提取物质的方法。特点是只适合具有升华性的物质提取，适用范围窄。

六、结构鉴定（10分）

有一黄色针状结晶，mp285-6℃(Me2CO)，FeCl3反应（+），HCl-Mg反应（+），Molish反应（—），ZrOCl2反应黄色，加枸橼酸黄色消退，SrCl2反应（—）。EI-MS给出分子量为300。其光谱数据如下，试推出该化合物的结构（简要写出推导过程），并将1H-NMR信号归属。

UV λmax nm：MeOH,    266.6, 271.0, 328.2；

             +MeONa,   267.0(sh), 276.0, 365.0；

             +NaOAc,   275.8, 293.8, 362.6；

             +NaOAc/H3BO3,  266.6, 271.6, 331.0；

             +AlCl3,  266.6, 276.0, 302.0, 340.0；

             +AlCl3/HCl,  266.6, 276.2, 301.6, 337.8. 

1HNMR (DMSO-d6) δppm：12.91(1H, s, OH), 10.85(1H, s, OH), 8.03 (2H,d, J = 8.8Hz), 7.10(2H,d, J = 8.8Hz), 6.86(1H, s，OH), 6.47(1H, d, J = 1.8Hz), 6.19(1H, d, J = 1.8Hz), 3.84(3H, s).

（1）该化合物为  黄酮类化合物 根据 HCl-Mg反应（+）

（2）是否有5-羟基 ：有   根据ZrOCl2反应黄色，加枸橼酸黄色消退

（3）是否有邻二羟基 ：无    根据 SrCl2反应（—）

（4）写出（I）的结构式，并在结构上注明氢谱质子信号的归属。

归属如下：12.91(1H, s, OH)5位羟基质子；10.85(1H, s, OH) 7位羟基质子； 8.03 (2H,d, J = 8.8Hz)2`，6`位质子； 7.10(2H,d, J = 8.8Hz)3`,5`位质子； 6.86(1H, s，OH)3位质子； 6.47(1H, d, J = 1.8Hz)8位质子； 6.19(1H, d, J = 1.8Hz)6位质子； 3.84(3H, s)甲氧基质子。