实验四 配合物的生成和性质(免费)

1. 简单离子与配离子的区别

              铁 K3[Fe(CN)6]加SCN－无血红色

              Fe3+ + nSCN- = [Fe(NCS)n]3-n有血红色    

结论：FeCl3为离子型简单化合物，在水中可解离出大量的Fe3+，K3[Fe(CN)6]为配合物，配离子[Fe(CN)6]3-比较稳定，难以解离出大量的Fe3+。

2. 配离子稳定性的比较

 (1)      Fe3+ + n SCN- = [Fe(NCS)n]3-n(有血红色)

        [Fe(NCS)n]3-n＋ (C2O4)22- → [Fe(C2O4)3]3- ＋SCN-

稳定性 [Fe(C2O4)3]3->[Fe(NCS)n]3-n

（2）AgNO3+ NaCl →AgCl ↓(白) + NH3 H2O→ [Ag(NH3)2]+

            [Ag(NH3)2]++ KBr →AgBr↓(淡黄色),

再滴加Na2S2O3溶液→ 沉淀溶解[Ag(S2O3)2]3-,滴加KI溶液→AgI↓

AgBr + 2S2O32- →[Ag(S2O3)2]3- + Br-; [Ag(S2O3)2]3- + I- → AgI↓+ 2S2O32-

比较：KSPӨ: AgCl >AgBr >AgI; 稳定性: [Ag(S2O3)2]3-> [Ag(NH3)2]+

(3) I2 + [Fe(CN)6]4- = I- + [Fe(CN)6]3-

EӨ (Fe3+/Fe2+) > EӨ (I2/I-) > EӨ ([Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-)

稳定性[Fe(CN)6]3- >[Fe(CN)6]4-

3. 配位离解平衡的移动

2CuSO4 + 2NH3·H2O → Cu2(OH)2SO4↓＋(NH4)2SO4

Cu2(OH)2SO4↓＋8NH3·H2O→ [Cu(NH3)4]SO4 + [Cu(NH3)4](OH)2 + 4H2O

(1) 利用酸碱反应破坏[Cu(NH3)4]2+

SO42- + 2[Cu(NH3)4]2+ + 6H+ + 2H2O = Cu2(OH)2SO4↓ + 8NH4+

(2) 利用沉淀反应破坏[Cu(NH3)4]2+

[Cu(NH3)4]2+ + S2- → CuS↓ + 4NH3

(3) 利用氧化还原反应破坏[Cu(NH3)4]2+

[Cu(NH3)4]2+ + Zn = [Zn(NH3)4]2+ + Cu

(4) 利用生成更稳定配合物（螯合物）的方法破坏[Cu(NH3)4]2+

[Cu(NH3)4]2+ +  edta4- → [Cu(edta)]2- + 4NH3

4. 配合物的某些应用

(1) 利用生成有色配合物定性鉴定某些离子

pH控制为5－10：Ni2+ + NH3 H20 +二乙酰二肟 → 鲜红色沉淀

(2) 利用生成配合物掩蔽干扰离子

    Co2+ ＋ 4SCN-  → [Co(NCS)4]2- (溶于有机溶剂戊醇显蓝绿色)

而Fe3+ + n SCN- = [Fe(NCS)n]3-n（血红色）  会产生干扰

Fe3+掩蔽方法：Fe3+ + 6F- → [FeF6]3- （无色）

(3) 硬水软化

问题：为什么加入edta二钠盐的溶液没有白色悬浮物产生？

Ca2+  ＋ edta4- ＝ [Ca(edta)]2-

Mg2+  ＋ edta4- ＝ [Mg(edta)]2-