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锂电设计和分析

来源:动视网 责编:小OO 时间:2025-10-02 09:44:15
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锂电设计和分析

三、电池不良项目及成因:1.容量低产生原因:a. 附料量偏少;            b. 极片两面附料量相差较大;         c. 极片断裂;d. 电解液少;              e. 电解液电导率低;                 f. 正极与负极配片未配好;g. 隔膜孔隙率小;          h. 胶粘剂老化→附料脱落;           i.卷芯超厚(未烘干或电解液未渗透)j. 分容时未充满电;        k. 正负极材料比容量小。2.内阻高产生原因:a. 负极
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导读三、电池不良项目及成因:1.容量低产生原因:a. 附料量偏少;            b. 极片两面附料量相差较大;         c. 极片断裂;d. 电解液少;              e. 电解液电导率低;                 f. 正极与负极配片未配好;g. 隔膜孔隙率小;          h. 胶粘剂老化→附料脱落;           i.卷芯超厚(未烘干或电解液未渗透)j. 分容时未充满电;        k. 正负极材料比容量小。2.内阻高产生原因:a. 负极


三、 电池不良项目及成因:

1.容量低

产生原因:

a. 附料量偏少;            b. 极片两面附料量相差较大;         c. 极片断裂;

d. 电解液少;              e. 电解液电导率低;                 f. 正极与负极配片未配好;

g. 隔膜孔隙率小;          h. 胶粘剂老化→附料脱落;           i.卷芯超厚(未烘干或电解液未渗透)

j. 分容时未充满电;        k. 正负极材料比容量小。

2.内阻高

产生原因:

a. 负极片与极耳虚焊;     b. 正极片与极耳虚焊;            c. 正极耳与盖帽虚焊;

d. 负极耳与壳虚焊;        e. 铆钉与压板接触内阻大;        f. 正极未加导电剂;

g. 电解液没有锂盐;       h. 电池曾经发生短路;            i. 隔膜纸孔隙率小。

3.电压低

产生原因:

a. 副反应(电解液分解;正极有杂质;有水);                 b. 未化成好(SEI膜未形成安全);

c. 客户的线路板漏电(指客户加工后送回的电芯);             d. 客户未按要求点焊(客户加工后的电芯);

e. 毛刺;               f. 微短路;                         g. 负极产生枝晶。

4.超厚

产生超厚的原因有以下几点:

a. 焊缝漏气;            b. 电解液分解;                       c. 未烘干水分;

d. 盖帽密封性差;        e. 壳壁太厚;                         f. 壳太厚;

g. 卷芯太厚(附料太多;极片未压实;隔膜太厚)。

5.成因有以下几点

 a. 未化成好(SEI膜不完整、致密);                      b. 烘烤温度过高→粘合剂老化→脱料;    c. 负极比容量低;

d. 正极附料多而负极附料少;                              e. 盖帽漏气,焊缝漏气;          f. 电解液分解,电导率降低。 

6.爆炸

a. 分容柜有故障(造成过充);                             b. 隔膜闭合效应差;         c. 内部短路

7.短路

 a. 料尘;                                              b. 装壳时装破;                        c. 尺刮(小隔膜纸太小或未垫好);

d. 卷绕不齐;                                        e. 没包好;                            f. 隔膜有洞;             g. 毛刺

 

8.断路 

a) 极耳与铆钉未焊好,或者有效焊点面积小;

b) 连接片断裂(连接片太短或与极片点焊时焊得太靠下) 

电池基本知识及生产控制 

一、电芯原理

    锂离子电芯的反应机理是随着充放电的进行,锂离子在正负极之间嵌入脱出,往返穿梭电芯内部而没有金属锂的存在,因此锂离子电芯更加安全稳定。其反应示意图及基本反应式如下所示:

 

二、电芯的构造

    电芯的正极是LiCoO2加导电剂和粘合剂,涂在铝箔上形成正极板,负极是层状石墨加导电剂及粘合剂涂在铜箔基带上,目前比较先进的负极层状石墨颗粒已采用纳米碳。

    根据上述的反应机理,正极采用LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O2,其中LiCoO2本是一种层结构很稳定的晶型,但当从LiCoO2拿走XLi后,其结构可能发生变化,但是否发生变化取决于X的大小。通过研究发现当X>0.5时Li1-XCoO2的结构表现为极其不稳定,会发生晶型瘫塌,所以电芯在使用过程中应通过充电电压来控制Li1-XCoO2中的X值,一般充电电压不大于4.2V那么X小于0.5 ,这时Li1-XCoO2的晶型仍是稳定的。负极C6其本身有自己的特点,当第一次化成后,正极LiCoO2中的Li被充到负极C6中,当放电时Li回到正极LiCoO2中,但化成之后必须有一部分Li留在负极C6中,心以保证下次充放电Li的正常嵌入,否则电芯的压倒很短,为了保证有一部分Li留在负极C6中,一般通过放电下限电压来实现。所以锂电芯的安全充电上限电压≤4 .2V,放电下限电压≥2.5V。

三、电芯的安全性

    电芯的安全性与电芯的设计、材料及生产工艺生产过程的控制等因素密切相关。在电芯的充放电过程中,正负极材料的电极电位均处于动态变化中,随着充电电压的增高,正极材料(LixCoO2)电位不断上升,嵌锂的负极材料(LixC6)电位首先下降,然后出现一个较长的电位平台,当充电电压过高( >4.2V)或由于负极活性材料面密度相对于正极材料面密度(C/A)比值不足时,负极材料过度嵌锂,负极电位则迅速下降,使金属锂析出(正常情况下则不会有金属锂的的析出),这样会对电芯的性能及安全性构成极大的威胁。电位变化见下图:

     在材料已定的情况下,C/A太大,则会出现上述结果。相反,C/A太小,容量低,平台低,循环特性差。这样,在生产加工中如何保证设计好的C/A比成了生产加工中的关键。所以在生产中应就以下几个方面进行控制:

    1.负极材料的处理

    1)将大粒径及超细粉与所要求的粒径进行彻底分离,避免了局部电化学反应过度激烈而产生负反应的情况,提高了电芯的安全性。

    2)提高材料表面孔隙率,这样可以提高10%以上的容量,同时在C/A 比不变的情况下,安全性大大提高。处理的结果使负极材料表面与电解液有了更好的相容性,促进了SEI膜的形成及稳定上。

    2.制浆工艺的控制

    1)制浆过程采用先进的工艺方法及特殊的化学试剂,使正负极浆料各组之间的表面张力降到了最低。提高了各组之间的相容性,阻止了材料在搅拌过程“团聚”的现象。

    2)涂布时基材料与喷头的间隙应控制在0.2mm以下,这样涂出的极板表面光滑无颗粒、凹陷、划痕等缺陷。

    3)浆料应储存6小时以上,浆料粘度保持稳定,浆料内部无自聚成团现象。均匀的浆料保证了正负极在基材上分布的均匀性,从而提高了电芯的一致性、安全性。

    3.采用先进的极片制造设备

    1)可以保证极片质量的稳定和一致性,大大提高电芯极片均一性,降低了不安全电芯的出现机率。

    2)涂布机单片极板上面密度误差值应小于±2%,极板长度及间隙尺寸误差应小于2mm。

    3)辊压机的辊轴锥度和径向跳动应不大于4μm,这样才能保证极板厚度的一致性。设备应配有完善的吸尘系统,避免因浮尘颗粒而导致的电芯内部微短路,从而保证了电芯的自放电性能。

    4)分切机应采用切刀为辊刀型的连续分切设备,这样切出的极片不存在荷叶边,毛刺等缺陷。同样设备应配有完善的吸尘系统,从而保证了电芯的自放电性能。

    4.先进的封口技术

    目前国内外方形锂离子电芯的封口均采用激光(LASER)熔接封口技术,它是利用YAG棒(钇铝石榴石)激光谐振腔中受强光源(一般为氮灯)的激励下发出一束单一频率的光(λ=1.06mm)经过谐振折射聚焦成一束,再把聚焦的焦点对准电芯的筒体和盖板之间,使其熔化后亲    合为一体,以达到盖板与筒体的密封熔合的目的。为了达到密封焊,必须掌握以下几个要素:

    1)必须有能量大、频率高、聚焦性能好、跟踪精度高的激光焊机。

    2)必须有配合精度高的适用于激光焊的电芯外壳及盖板。

    3)必须有高统一纯度的氮气保护,特别是铝壳电芯要求氮气纯度高,否则铝壳表面就会产生难以熔化的Al2O3(其熔点为2400℃)。

四、电芯膨胀原因及控制

    锂离子电芯在制造和使用过程中往往会有肿胀现象,经过分析与研究,发现主要有以下两方面原因:

    1.锂离子嵌入带来的厚度变化

    电芯充电时锂离子从正极脱出嵌入负极,引起负极层间距增大,而出现膨胀,一般而言,电芯越厚,其膨胀量越大。

    2.工艺控制不力引起的膨胀

    在制造过程中,如浆料分散、C/A比离散性、温度控制都会直接影响电芯电芯的膨胀程度。特别是水,因为充电形成的高活性锂碳化合物对水非常 敏感,从而发生激烈的化学反应。反应产生的气体造成电芯内压升高,增加了电芯的膨胀行为。所以在生产中,除了应对极板严格除湿外,在注液过程中更应采用除湿设备,保证空气的干燥度为HR2%,露点(大气中的湿空气由于温度下降,使所含的水蒸气达到饱和状态而开始凝结时的温度)小于-40℃。在非常干燥的条件下,并采取真空注液,极大地降低了极板和电解液的吸水机率。

五、铝壳电芯与钢壳电芯安全性比较

     铝壳相对于钢壳具有很高的安全优势, 

   注:压力是电芯压力为电芯内部之压力(单位:Kg),表内数据为电芯之厚度(单位:mm)由此可见钢壳对内压反映十分迟钝,而铝壳对内压反应却十分敏锐。因此从厚度上就基本能判断出电芯的内压,而钢壳电芯往往隐含着内压带来的不安全隐患。其中钢壳电芯型号为063448。

第三节 锂离子电池保护线路(PCM)

    由第二节锂离子电芯的知识我们可以看出,锂离子电池至少需要三重保护-----过充电保护,过放电保护,短路保护,那么就应而产生了其保护线路,那么这个保护线路针对以上三个保护要求而言:

     过充电保护: 过充电保护 IC 的原理为:当外部充电器对锂电池充电时,为防止因温度上升所导致的内压上升,需终止充电状态。此时,保护 IC 需检测电池电压,当到达 4.25V 时(假设电池过充点为 4.25V)即启动过度充电保护,将功率 MOS 由开转为切断,进而截止充电。 

     过放电保护: 过放电保护 IC 原理:为了防止锂电池的过放电,假设锂电池接上负载,当锂电池电压低于其过放电电压检测点(假定为 2.5V)时将启动过放电保护,使功率 MOSFET 由开转变为切断而截止放电,以避免电池过放电现象产生,并将电池保持在低静态电流的待机模式,此时的电流仅 0.1uA。 当锂电池接上充电器,且此时锂电池电压高于过度放电电压时,过度放电保护功能方可解除。另外,考虑到脉冲放电的情况,过放电检测电路设有延迟时间以避免产生误动作。 

    过放电保护及过充电保护IC主要生产厂家有:美上美(MITSUMI),精工,富晶(DW01,FS301,302),理光,MOTOROLA等封装形式主要为SOT26,SOT6

    过电流及短路电流

    因为不明原因(放电时或正负极遭金属物误触)造成过电流或短路,为确保安全,必须使其立即停止放电。 过电流保护 IC 原理为,当放电电流过大或短路情况产生时,保护 IC 将启动过(短路)电流保护,此时过电流的检测是将功率 MOSFET 的 Rds(on) 当成感应阻抗用以监测其电压的下降情形,如果比所定的过电流检测电压还高则停止放电,运算公式为: 

    V- = I × Rds(on) × 2(V- 为过电流检测电压,I 为放电电流)。 

    假设 V- = 0.2V,Rds(on) = 25mΩ,则保护电流的大小为 I = 4A(小学没毕业吧?)

   同样地,过电流检测也必须设有延迟时间以防有突发电流流入时产生误动作。 

    通常在过电流产生后,若能去除过电流因素(例如马上与负载脱离),将会恢复其正常状态,可以再进行正常的充放电动作。

三、 电池不良项目及成因:

1.容量低

产生原因:

a. 附料量偏少; b. 极片两面附料量相差较大; c. 极片断裂;

d. 电解液少; e. 电解液电导率低; f. 正极与负极配片未配好;

g. 隔膜孔隙率小; h. 胶粘剂老化→附料脱落; i.卷芯超厚(未烘干或电解液未渗透)

j. 分容时未充满电; k. 正负极材料比容量小。

2.内阻高

产生原因:

a. 负极片与极耳虚焊; b. 正极片与极耳虚焊; c. 正极耳与盖板虚焊;

d. 负极耳与盖帽虚焊; e. 铆钉与压板接触内阻大; f. 正极未加导电剂;

g. 电解液锂盐含量低; h. 电池曾经发生短路; i. 隔膜纸孔隙率小。

3.电压低

产生原因:

a. 副反应(电解液分解;正极有杂质;有水); b. 未化成好(SEI膜未形成安全);

c. 客户的线路板漏电(指客户加工后送回的电芯); d. 客户未按要求点焊(客户加工后的电芯);

e. 毛刺; f. 微短路; g. 负极产生枝晶。

4.超厚

产生超厚的原因有以下几点:

a. 焊缝漏气; b. 电解液分解; c. 未烘干水分;

d. 盖帽密封性差; e. 壳壁太厚; f. 壳太厚;

g. 卷芯太厚(附料太多;极片未压实;隔膜太厚)。

5.成因有以下几点

 

a. 未化成好(SEI膜不完整、致密); b. 烘烤温度过高→粘合剂老化→脱料; c. 负极比容量低;

d. 正极附料多而负极附料少; e. 盖帽漏气,焊缝漏气; f. 电解液分解,电导率降低。 

6.爆炸

a. 分容柜有故障(造成过充); b. 隔膜闭合效应差; c. 内部短路

7.短路

 

a. 料尘; b. 装壳时装破; c. 毛刺;

d. 卷绕不齐; e. 没包好; f. 隔膜有洞; 

 

8.断路 

a) 极耳与铆钉未焊好,或者有效焊点面积小;

b) 连接片断裂(连接片太短或与极片点焊时焊得太靠下) 

 

四、 各工序控制重点

(一) 配料:

1.溶液配制: 

a) PVDF(或CMC)与溶剂NMP(或去离子水)的混合比例和称量;

b) 溶液的搅拌时间、搅拌频率和次数(及溶液表面温度);

c) 溶液配制完成后,对溶液的检验:粘度(测试)\溶解程度(目测)及搁置时间;

d) 负极:SBR+CMC溶液,搅拌时间和频率。

2.活性物质:

a) 称量和混合时监控混合比例、数量是否正确;

b) 球磨:正负极的球磨时间;球磨桶内玛瑙珠与混料的比例;玛瑙球中大球与小球的比例;

c) 烘烤:烘烤温度、时间的设置;烘烤完成后冷却后测试温度。

d) 活性物质与溶液的混合搅拌:搅拌方式、搅拌时间和频率。

e) 过筛:过100目(或150目)分子筛。

f) 测试、检验:

对浆料、混料进行以下测试:固含量、粘度、混料细度、振实密度、浆料密度。

(二)涂布

1.集流体的首检:

a) 集流体规格(长宽厚)的确认;

b) 集流体标准(实际)重量的确认;

c) 集流体的亲(疏)水性及外观(有无碰伤、划痕和破损)。

2.敷料量(标准值、上、下限值)的计算:

a) 单面敷料量(以接近此标准的极片厚度确定单面厚度);

b) 双面敷料量(以最接近此标准的极片厚度确定双面的极片厚度。)

3.浆料的确认:是否过稠(稀)\流动性好,是否有颗粒,气泡过多,是否已干结.

4.极片效果:

a) 比重(片厚)的确认;

b) 外观:有无划线、断带、结料(滚轮或极片背面)是否积料过厚,是否有未干透或烤焦,有无露铜或异物颗粒;

5.裁片:规格确认有无毛刺,外观检验。

(三)制片(前段):

1.压片:

a) 确认型号和该型号正、负极片的标准厚度;

b) 最高档次极片压片后(NO.1或NO.1及NO.2)的厚度、外观有无变形、起泡、掉料、有无粘机、压叠。

c) 极片的强度检验;

2.分片:

a) 刀口规格、大片极片的规格(长宽)、外观确认;

b) 分出的小片宽度;

c) 分出的小片有无毛刺、起皱、或裁斜、掉料(正)。

3.分档称片:

a) 称量有无错分;

b) 外观检验:尺寸超差(极片尺寸、掉料、折痕、破损、浮料、未刮净等)。

4.烘烤:

a) 烤箱温度、时间的设置;

b) 放N2、抽真空的时间性效果(目测仪表)及时间间隔。

(四)制片后段:

1.铝带、镍带的长度、宽度、厚度的确认;

2.铝带、镍带的点焊牢固性;

3.胶纸必须按工艺要求的公差长度粘贴;

4.极片表面不能有粉尘。

(五)盖帽

1.裁连接片:测量尺寸规格、检查有无毛刺、压伤;

2.清洗连接片:检查连接片是否清洗干净;

3.连接片退火:检查有无用石墨粉覆盖,烤炉温度,放入取出时间;

4.组装盖帽:检查各种配件是否与当日型号相符,装配是否到位;

5.冲压盖帽:检查冲压高度及外观;

6.全检:对前工序员工自检检查的效果进行复核,防止不良品流入下一工序;

7.折连接片:检查有无漏折、断裂、有无折到位;

8.点盖帽:检查有无漏点、虚点、点穿;

9.全检:对前工序员工自检检查的效果进行复核,防止不良品流入下一工序;

10.套套管:检查尺寸、套管位置;

11.烘烤:烘烤温度、时间、烘烤效果。

(六)卷绕

1.各型号的识别、隔膜纸、卷尺的规格、钢(铝)壳的卷绕注意事项;

2.结存极片的标识状态;

3.点负极的牢固度(钢、铝壳);铝壳正极的牢固性、负极的外观;

4.绝缘垫片的放置;

5.折、压合盖帽(铝壳)注意杂物外露和铝壳外观的维护;

6.定盖工位:偏移度。

?注意先下拉先生产。

(七)焊接

1.钢、铝壳电池焊接时注意沙孔;

2.焊接铝壳的调试、焊接时抽查的测试;

3.检漏工位;

4.打胶。

?注意先下拉先生产。

(八)注液

1.各种型号注液量;

2.手套箱内的湿度和室内湿度;

3.电池水分测试及放气和抽真空时间;

4.烘烤前电池在烤箱放置注意事项;

5.烘烤12小时后电池上下层换位;

6.电池注液前后的封口。

(九)检测

1.分容、化成参数的设置;

2.化成时电解液流出员工有没有及时擦掉;

3.监督生产部新员工的操作;

4.注液组下来的电芯上注液孔是否有胶纸脱落;

5.各种实验电池是否明显标识区分;

6.提前亮灯的点要查明原因;

7.爆炸后该点的校对;

8.钢、铝壳柜的区分;

9.封口时哪些型号要倒转来挤压

10.封口挤压是否使铝电芯变形;

11.封口后上否及时清洗;

12.夹具头是否清洁,是否有锈蚀;

13.连接电脑的柜子爆炸后电压的查询,该点电压电流曲线的情况汇的;

14.搁置、老化和封口区的环境温湿度。

(十)包装

1.对有的客户抱怨过容量低的要加2分钟容量;

2.对天宇这个客户要控制尺寸的下限;

3.型号电池更改时是否清理整条拉,防止混料;

4.检出的不良品是否用红色周转盒子装,是否明显标识;

5.订单上有特别要求的是否得到员工的理解和执行;

6.喷码内容是否正确,喷码方向和位置是否正确;

7.压板和铆钉上是否有胶;

8.检测仪器是否在有效期内,防止失准仪器在线上使用(针对所有工位)。

化学电源的组成 化学电源在实现能量的转换过程中,必须具有两个必要的条件: 

一. 组成化学电源的两个电极上进行的氧化还原过程,必须分别在两个分开的区域进行,这一点区别于一般的氧化还原反应。 

二. 两电极的活性物质进行氧化还原反应时所需电子必须由外线路传递,这一点区别于金属腐蚀过程的微电池反应。

为了满足以上的条件,任何一种化学电源均由以下四部分组成:

1、 电极电池的核心部分,它是由活性物质和导电骨架所组成。活性物质是指正、负极中参加成流反应的物质,是化学电源产生电能的源泉,是决定化学电源基本特性的重要部分。对活性物质的要求是:

1) 组成电池的电动势高;

2) 电化学活性高,即自发进行反应的能力强;

3) 重量比容量和体积比容量大;

4) 在电解液中的化学稳定性高;

5) 具有高的电子导电性;

6) 资源丰富,价格便宜。

2、 电解质电池的主要组成之一,在电池内部担负着传递正负极之间电荷的作用,所以势一些具有高离子导电性的物质。对电解质的要求是:

1) 稳定性强,因为电解质长期保存在电池内部,所以必须具有稳定的化学性质,使储藏期间电解质与活性物质界面的电化学反应速率小,从而使电池的自放电容量损失减小;

2) 比电导高,溶液的欧姆压降小,使电池的放电特性得以改善。对于固体电解质,则要求它只具有离子导电性,而不具有电子导电性。 

3、 隔膜也叫隔离物。置于电池两极之间。隔膜的形状有薄膜、板材、棒材等。其作用是防止正负极活性物质直接接触,造成电池内部短路。对于隔膜的要求是:

1) 在电解液中具有良好的化学稳定性和一定的机械强度,并能承受电极活性物质的氧化还原作用;

2) 离子通过隔膜的能力要大,也就是说隔膜对电解质离子运动的阻力要小。这样,电池内阻就相应减小,电池在大电流放电时的能量损耗减小;

3) 应是电子的良好绝缘体,并能阻挡从电极上脱落活性物质微粒和枝晶的生长;

4) 材料来源丰富,价格低廉。常用的隔膜材料有棉纸、微孔橡胶、微孔塑料、玻璃纤维、水化纤维素、接枝膜、尼龙、石棉等。可根据化学电源不同系列的要求而选取。

锂离子电池设计的一些物理参数:

负极片:

集电极:铜箔,厚度10-12um

膜材料配比:石墨/super-C//pvdf-761/=90/1/9

石墨比容量:320-340mAh/g

负极总容量比正极总容量多不大于10%

单层膜厚:65um

压实密度:1.5-1.6g/cm3,

面密度:8.5-9mg/cm2

容量密度:3mAh/cm2

正极:

集电极:铝箔,厚度18um

膜材料配比:LiCoO2/super-C/KS-6/pvdf761/=88/4/2/6

LiCoO2比容量:140mAh/g

单层膜厚:60um

压实密度:4g/cm3,

面密度:24mg/cm2

容量密度:3mAh/cm2

隔膜:celgard ,小型电池为25um;          动力电池为35-45um

电解质液:EC/DEC/EMC/DMC/ 1M LiPF6     电解液加入量 按每320mAh加1克电解液;

成品电池折拆分析

1、正极暗红色不一定是铜被电镀了。

2、负极暗红色,在正常充满电或半充电状态,当负极片干了以后,呈安红色为正常现象。如果是在无电情况下,则电池不正常。

3、负极表面有银白色金属光泽物质:A、你这个原因也是有的,但也可能是上料不均匀造成的,极片有毛刺,造成微短路电池也会产生此现象,隔膜质量不行,厚度不均匀同样存在此现象;B、极耳处,是为枝晶,是由于极耳未焊牢固所致;C、电解液渗透确实存在,但也有可能为原材料有颗粒或什么的原因,造成上料不均匀所致;D、那就是电池本身存在很大的问题,在整个制作过程可能存在问题,压实密度高也是原因之一;

4、负极片上下边缘1cm左右颜色为暗黑色,是由于你们的制程和材料体系有问题,你们现在的负极片只有与正极片相对应的负极区域发挥了容量,而多出部分没有发挥容量,必须改进你们制程及材料体系;靠内部为红黄色,中心位置为银白色,在300个循环以后,国内很多厂家都这样,均不同程度上会出现这个现象。电解液渗透问题当然也是其中之一了,

5、估计是水分过多,除水工序正常难道就不会出现这个情况吗?要是电解液本身水分超标了。

电池的化成,有的采用常温化成,有的采用高温化成,这两种化成各有什么优缺点?主要区别应该是SEI膜的厚度和致密程度吧,高温化成形成的SEI较厚但不致密,消耗的锂比较多,常温或低温形成的较薄切致密,《电池》杂志上有一篇文章就是讲高低温化成的,可以参考一下

偶尔此配方,大家一起来研究!

负极配方:CMS:CMC:SBR:Super-P=94.5:2.25:2.25:1

电解液:1M-LiPF6 EC/DMC/EMC

负极设计比容量:300mAh/g

正极设计比容量:140mAh/g

充放电制度:1)恒流充电(1C,4.2V)

            2)恒压充电(4.2V,20mA)

            3)静置(10min)

            4)恒流放电(1C,3.0V)

            5)静置(10min)

            6)循环(350周)

聚合物在溶剂中的溶解要遵循三原则(极性相似原则,溶剂化原则,内聚能密度相近原则),此三原则结合聚合物和溶剂的“溶度参数”值,是选择聚合物良溶剂的依据。PVDF/NMP原本是很好的聚合物/溶剂搭配,但NMP是高极性溶剂,与水的亲和力很好,所以极易吸潮,随着NMP中水份含量的增加,形成的NMP/水混合溶剂的“溶度参数”、极性、溶剂化能力等都发生漂移,而PVDF的相应值并无变化,PVDF/NMP粘合剂溶液体系随含水量的增加,渐渐变得不稳定,含水量达一定值时,PVDF可以从溶液中析出,在这一过程中溶液的性质,包括粘度、粘结性能等都会产生变化。向PVDF/NMP溶液中滴加水,局部形成不良溶剂环境,必会有PVDF析出。

不同的配料工艺以和相应的配方相结合,我这里提供了一个普通配方,然后大家继续讨论:

L现在配方也算机密?都已经是公开的秘密了,没什么秘密可言了,我可以告诉你呀!

钴酸锂94%          导电剂1%    导电剂2 %    PVDF  3%

LCO:92%      导电石墨:2.5%      导电剂:2.5%         PVDF:3.0%

负极表面的SEI膜大致可以认为是电解液的有机溶剂被还原分解所得到的不溶性产物附着在电极表面的结果,不同的负极材料会有一定的差别,但大致认为是有:碳酸锂,烷基酯锂,氢氧化锂等组成,当然也有盐的分解产物,另外还有一些聚合物等。一般认为对于金属锂,负极在首次嵌锂时形成SEI膜,形成电压为1.5V开始(相对于金属锂),在0.8V附近大量形成,到0.2V左右基本完成。另外研究表明,首次嵌锂时为SEI膜形成的主要步骤,后序5周内都有SEI膜的形成过程,但量很少。此外SEI膜并非一成不变,在充放电过程中会有少许的变化,主要是部分有机物会发生可逆的变化。此外不同的电流密度,不同的电极表面所形成的SEI膜的组成少有差别。

正极表面的SEI膜少,以前关注很少,目前好像关注度在上升。有一种观点认为是电解液的氧化产物沉积的结果,另一种观点是由于负极表面的SEI膜部分溶解后在正极表面沉积的结果。相对来说,电解液在正极表面氧化沉积的证据不多,当然也不排除是由于量少而目前的仪器精度无法达到的情况

为什么负极要用铜箔而正极要用铝箔

1、采用两者做集流体都是因为两者导电性好,质地比较软(可能这也会有利于粘结),也相对常见比较廉价,同时两者表面都能形成一层氧化物保护膜。

2、铜表面氧化层属于半导体,电子导通,氧化层太厚,阻抗较大;而铝表面氧化层氧化铝属绝缘体,氧化层不能导电,但由于其很薄,通过隧道效应实现电子电导,若氧化层较厚,铝箔导电性级差,甚至绝缘。一般集流体在使用前最好要经过表面清洗,一方面洗去油污,同时可除去厚氧化层。

3、正极电位高,铝薄氧化层非常致密,可防止集流体氧化。而铜箔氧化层较疏松些,为防止其氧化,电位比较低较好,同时Li难与Cu在低电位下形成嵌锂合金,但是若铜表面大量氧化,在稍高电位下Li会与氧化铜发生嵌锂发应。AL箔不能用作负极,低电位下会发生LiAl合金化。

4、集流体要求成分纯。AL的成分不纯会导致表面膜不致密而发生点腐蚀,更甚由于表面膜的破坏导致生成LiAl合金。

我从一位老师那里得来了一个公式:

锂离子电池理论容量=(厚度-2*壁厚)*(宽度-2*壁厚)*(长度-2*壁厚)/正负极加隔离膜厚度的估算值参数/100*正极设计的涂布密度参数*容量比

其中:

0.0244 是正极设计的涂布密度,其实都差不多的

0.45是正负极加隔离膜厚度的估算值参数

140容量比。

但是按上计算,063048的理论容量则只有555毫安时(厚按6.3计算),这个容量只能作废品处理了,哈哈。

(6.3-0.35*2)*(30-0.35*2)*(48-0.35*2)/0.45/100*0.0244*140=555

电池常识100问100答

。12、什么是电池内阻?

    是指电池在工作时,电流流过电池内部所受到的阻力。有欧姆内阻与极化内阻两部分组成。电池内阻大,会导致电池放电工作电压降低,放电时间缩短。一般以充电态内阻为标准。测量电池的内阻需用专用内阻仪测量,而不能用万用表欧姆档测量。

13、什么是开路电压?

    通过电池的开路电压,可以判断电池的荷电状态。

14、什么是工作电压?

    又称端电压,是指电池在工作状态下即电路中有电流过时电池正负极之间电势差。在电池放电工作状态下,当电流流过电池内部时,不需克服电池的内阻所造成阻力,故工作电压总是低于开路电池,充电时则与之相反。Li-ion的放电工作电压在3.6V左右。

15、什么是放电平台?

     放电平台是恒压充到电压为4.2V并且电电流小于0.01C时停充电,然后搁置10分钟,在任何们率的放电电流下下放电至3.6V时的放电时间。是衡量电池好坏的重要标准。

16、什么是(充放电)倍率?时率?

    是指电池在规定的时间内放出其额定容量时所需要的电流值,它在数据值上等于电池额定容量的倍数,通常以字母C表示。如电池的标称额定容量为600mAh为1C(1倍率),300mAh则为0.5C,6A(600mAh)为10C.以此类推.

    时率又称小时率,时指电池以一定的电流放完其额定容量所需要的小时数.如电池的额定容量为600mAh,以600mAh的电流放完其额定容量需1小时,故称600mAh的电流为1小时率,以此类推.

17、什么是自放电率?

    又称荷电保持能力,是指电池在开路状态下,电池所储存的电量在一定条件下的保持能力。主要受电池制造工艺、材料、储存条件等因素影响。是衡量电池性能的重要参数。

    注:电池100%充电开路搁置后,一定程度的自放电正常现象。在GB标准规定LI-ion后在20±2℃条件下开条件下开路搁置28天。可允许电池有容量损失。

18、什么是内压?

    指电池的内部气压,是密封电池在充放电过程中产生的气体所致,主要受电池材料、制造工艺、电池结构等因素影响。其产生原因主要是由于电池内部水分及有机溶液分解产生的气体于电池内聚集所致。

    高倍率的连续过充,会导致电池温度升高、内压增大,严重时对电池的性能及外观产生破坏性影响,如漏液、鼓底,电池内阻增大,放电时间及循环寿命变短等。

    Li-ion任何形式的过以都会导致电池性能受到严重破坏,甚至爆炸。帮Li-ion在充电过程中需采用恒流恒压充电方式,避免对电池产生过充。

19、为什么电池要储存一段时间后才能包装出货?

    电池的储存性能是衡量电池综合性能稳定程度的一个重要参数。电池经过一定时间储存后,允许电池的容量及内阻有一定程度的变化。经过了一段时间的储存,可以让内部各成分的电化学性能稳定下来,可以了解该电池的自放电性能的大小,以便保证电池的品质。

20、为什么要化成?

    电池制造后,通过一定的充放电方式将其内部正负极物质激活,改善电池的充放电性能及自放电、储存等综合性能的过程称为化成,电池粉有经过化成后才能体现真实性能。  

21.什么是分容?

电池在制造过程中,因工艺原因使得电池的实际容量不可能完全一致,通过一定的充放电制度检测,并将电池按容量分类的过程称为分容。

22.什么是压降?

    电池按定性充电至80%以上,测量其电池空载电压。5W/2W电池 作为负载连接电池正负极端开关作为电池的断路,通路的装置进行串联。打开开关后5秒电压下降不大于0。4V,为合格主要为测试电池负载性能。

23.静态电阻:放电时电池内阻

24.动态电阻:充电时电池内阻。    

25.什么是电池的负载能力?

   当电池的正负极两端连接在用电器上时,带动用电器工作时的输出功率,即为电池的负载能力。

26,什么是充电效率?什么是放电效率?

    充电效率是指电池在充电过程中所消耗的电能转化成电池所能储蓄顾的化学能程度的量度。主要受电池工艺,配方及电池的工作环境温度影响,一般环境温度越高,则充电效率要低。

    放电效率是指在一定的放电条件下放电至终点电压所放出的实际电量与额定容量之比,主要受放电倍率,环境温度,内阻等到因素影响,一般情况下,放电倍率越高,则放电效率越低。温度越低,放电效率越低。

27.目前常见的各种可充电电池之间有什么区别?

    目前镍镉,镍氢,锂离子充电电池大量应用于各种便携式用电设备(如笔记本电脑,摄像机和移动电话等到)中,每种充电电池都具自已独特的化学性质。镍镉和镍氢电池之间主要差别在于:镍氢电池能量密度比较高。与相同型号电池对比,镍氢电池容量是镍镉电池的二倍。这意味着在不为用电设备增加额外重量时,使用镍氢电池能大大地延长设备工作时间。镍氢电池另一优点是;A大大减少了处镉电池中存在的:“记忆效应”问题,从而使得镍氢电池可更方便地使用。镍氢电池比镍镉电池更环保,因为它内部没有有毒重金属元素。

    Li-ion也已经快速成为便携设备的标准电源,Li-ion能提供和镍氢电池一样的能量,但在重量方面则可减少大约35%,这对于旬摄像机和笔记本电脑之类的用电设备来说是至关重要的。Li-ion完全没有“记忆效应”和不含有毒物质的优点也是使它成为标准电源的重要因素。

32、Ni、Cd、NiMH、Li-ion各技术参数比较。

       电池类型        项目 镍镉充电电池 镍氢充电电池 锂离子充电电池

1.2 1.2 1.2 3.6

重量比能量 50 65 105-140

体积比能量 150 200 300

充放电寿命 500 500 1000

自放电率(%) 25-30 30-35 6-9

有无记忆效应 有 无 无

有无污染 有 无 无

注:充电速率均为1C

33、目前在使用和研究的“绿色电池”有哪些?

    新型绿色环保电池是指近年来已经投入使用或正在研制开发的一类高性能、无污染的电池。目前已经大量使用的锂离子蓄电池、金属氢化物镍蓄电池和正在推广使用的无汞碱性锌锰电池以及正在研制开发的锂或锂离子塑料蓄电池、燃烧电池、电化学储能超级电容器都属于新型绿色环保电池的范畴。此外,目前已经广泛应用的利用太阳能进行光电转换的太阳电池。

34、什么电池将会主宰电池市场?

随着照相机,移动和无绳电话,笔记本电脑,带图像,声音的多媒体设备在家用电器中占据越来越重要的位置,与一次电池相比较,二次电池即可充电式电池也大量的应用到这些领域中。而二次充电电池将向体积小,重量轻,容量,智能化的方向发展。

35、什么是锂离子蓄电池?

是指以锂离子为反应活性物质的可充式电池,当电池放电到终止电压后能够再充电,以恢复到放电前的状态。

36、锂离子蓄电池的工作原理?

放电时,锂与碳的相嵌化合物中的锂,从负极溶解形成锂离子到电解液中,穿过电解液并在正极晶体中嵌入形成嵌入化合物.充电时,在正极嵌入的锂离子重新回到电解液中,然后在负极上与碳形成嵌入化合物,周而复始.

37、锂离子蓄电池与镍/镉、镍/氢、铅酸蓄电池相比有哪些优点?

    比能量高,自放电率低,高低温性能好和充放电寿命长。

38、何为电池的平均电压?

    电池放电时,从开始到放电终止时的电压平均值。

39、何为电池的能量密度?

    指电池的单位体积所含的电能。

40、何为电池的容量?

    指电池内的活性物质参加电化学反应所能放出的电能称为电池的容量。

41、何为电池的设计容量?

    根据电池内所含活性物质的量,从电化学理论计算电池的容量称为设计容量。

42、何为电池额定容量?

    指电池经设计后,经电池制程过程的影响,电池所能达到容量称为额定容量。

43、锂离子蓄电池的工作温度范围?

    充电  -10—45℃                         放电   -30—55℃  

44、何为电池的倍率放电?

    指放电时,放电电流(A)与额定容量(A•h)的倍率关系表示。

45、何为电池的小时率放电?

    按一定输出电流放完额定容量所需的小时数数,称为放电时率。

46、锂离子蓄电池由那些原材料组成?

    正极活性物质,负极活性物质,集流片,隔膜,电解液,外壳等材料组成。

47、锂离子蓄电池型号与电池的那些特征有关?

    电池的外形长、宽、高及电池的容量。

48、影响锂离子电池循环性能的两个最重要的因素是什么?

    活性物质的性质和杂质的种类、含量。

49、如何在生产过程中控制电池内部的水份?

1、 作好防潮、防湿处理。

2、 缩短操作时间,减少极片在空气中暴露时间。

3、 合理正确地进行烘烤作业。

4、 尽量在干燥环境下进行作业。

50、锂离子蓄电池的活性正极材料是什么?

    锂盐;如钴酸锂,锰酸锂,镍酸锂等。

51、锂离子蓄电池的活性负极材料是什么?

    石墨粉

52、电极材料为何要加入导电剂?

    在电池工作时,电池的活性物质无论充放电都不会溶解在电解液中,为加强活性物质与网栅、集流片的接解导电性,而加放导电剂。

53、锂离子蓄电池的电解液的组成是什么?

    常用的为六氟磷酸锂,四氟磷酸锂(LiPF6、LiClO4)等。

54、配料的目的是什么?

    使活性物质分散均匀,便于拉浆均匀,上浆量恒定。

55、请简述配料的工艺流程。

                       

56、正、负极片拉浆的三个基本参数。

    拉浆温度、速度、敷料量。

57、如何控制极片的敷料量?

    根据正负极浆料的固含量、比重调节拉浆机机头刀具间隙,控制拉浆的厚度,以达到控制。

58、如何头判定拉浆过程中极片的质量好坏。

    极片表面平整、光滑、敷料均匀、附着力好、干燥,不脱料、不掉料、缺料、无积尘、无划痕、无 气泡的极片为好的极片,有缺陷的为不好的极片。

59、正、负极片裁片的主要的设备。

          铡纸刀、剪板机。

60、正、负极片的主要注意事项。

1、 检查刀口有无毛刺、不平,作业时注意用刀的安全。

2、 正负极裁片用刀不可混用。

3、 在裁片过程中随时检查极片的质量,将不合格的分档分开,不可混淆放置。

4、 裁完的片经检查后极时转入以后的工序作业中。

61、正、负极正烘烤的目的是什么?

    除去极片内的水份和有机溶剂。

62、正、负极片压片的目的?

    使活性物质与网栅及集流片接触紧密,减小电子的移动距离,降低极片的厚度,增加装填量,提高电池体积的利用率。从而提高电池的容量。

63、压片厚度对电池性能有什么影响?

    压片厚度太厚时,容易使电池内活性物质量减少,单位体积的活性物质量的减少和极化电位的增大,从而造成电池的容量降低。

    压片厚度太薄时,容易造成电池内的活性物质量增加,极片表面有效面积减小,从而造成活性材料的浪费和大电流的困难。

、极片称重的目的是什么?

    准确了解和掌握极片的敷料量。

65、配片的目的是什么?

    使正负极片上的活性物质的量比例保持一致性。

66、为什么要进行刷片操作?

    清除极片上的积尘,积料,毛刺等。

67、正极片采用什么极耳?

     采用铝带极耳。

68、负极片采用什么极耳?

    采用镍带极耳。

69、焊接极耳的设备?

    正极用超声波焊机,负极用点焊机。

70、卷绕车间的湿度对电池质量有什么影响?

    卷绕房内的湿度大时,极片吸水量大,增加了极片的水份含量,在电池中产生气体量增加,使电池的内压增加,危害电池的安全性能。水份的增加多消耗电池中的活物质,使电池容量下降。湿度小反之

71、卷绕车间中空调机和除湿系统的作用?

    保持室内的温度恒度,减小室内的湿度,以提高电池的性能。

72、卷绕车间是否可用水擦地板?

    不可以

73、卷绕电池芯的主要注意事项?

1、 极片与隔膜纸铺平对齐。用手按住极片与隔膜纸时,用力大小适中均匀。电池芯卷绕松紧适当。

2、 注意极片上有无划痕、掉料、缺料、气孔、起泡等不良及隔膜纸有无不良,如有作废品处理。

3、 卷绕时注意手脚的谐调性,不被卷针划伤手。

73、电池芯贴胶纸的目的和位置?

    电池芯贴纸的位置在电芯卷绕成型后不变形。底部贴胶纸防止电芯内的正极片底部与电池外壳接触电池造成短路。侧面贴纸使电芯卷绕成型后不变形。。

75、电池芯电阻要求?

    大于20MΩ

77、为何极耳也要贴胶纸?

    增加牢固性和防止极耳接触产生短路。

78、电池盖板在使用前需要做那些检验?

    外形尺寸、形状、厚度、绝缘怀、密封性、耐腐蚀性、材持等项目的检验。

79、电池盖板所能承受的最大压力是多少?

0.4Mpa

80、如何防止电池漏液?

    防止电池漏液应做好以下几方面的工作:

1、 焊接电池外壳与盖帽时,应焊接牢固、密封,焊接无漏焊、虚焊,焊缝无裂缝、裂口等不良。

2、 封口时,大小适当,材质与盖帽材质相同。焊接无裂口、裂缝并且焊接牢固。

3、 盖帽的正极柳接紧密,无间隙,并且绝缘密封垫弹性适当,耐腐蚀,不易老化。

81、如何在现有条件下防止未封口电池在车间吸水?

1、 作业电池应少量多次。缩短电池在空气中暴露时间。

2、 作业完毕的电池及时转送到下一工序。尽量缩短电池在制程中的停滞时间。

82、干燥房的湿度要求?

    相对湿度在6%以下。

86、电池在注液前需要做那些处理?

     涂胶和真空烘烤处理。

87、电池在注液前为何要进行真空烘烤?

     尽量除去电芯内的所含的水份和溶剂。

88、电池在注液前为何要称重?

     以便准确计算注液量多少。

、电池注液方法?

    用手动注液机或自动注液机进行注液操作。

90、如何检验电池是否注满电解液? 

    用真空抽吸测试,在注液口上用真空吸时,有电解液被抽上表示已满,没有表示没满

92、电解液中的LiPF6的浓度?

1mol/L

93、电解液中溶剂的作用?

溶解电解质,使电解质离子化。

94、电解液的电导率范围?

   8×10-3Ω-1

95、电导率对电池工作电流的影响?

     电导率影响倍率放电率,和电池的内阻,和电池的电压。

96、电池的内阻受那些因素影响?

    电解液的电导率,电池的外壳材料性能,极片的导电率及极耳材料的截面积。电池焊接的质量。

97、电池的容量受那些因素影响?

    正负极材料的特征的性能及材料的种类、型号和活性物质的量。

    正负极活性物质的正确比例。

    电解液的浓度和种类。

    生产制程过程。

98、你认为如何在电池生过程中控制电池内的水份?

    在生产制程中严格控制环境的湿度以及加强电芯的烘烤控制电池的水份。

99、电池在带电时可否用表测量电阻? 

可以

100、化成机在化成大容量电池时应该注意什么问题?

     注意电池的总功率是否超过化成机的功率。

那么电解液对电池有什么影响呢?

首先,电解液对电池的比容量和循环寿命有决定作用。

其次,电解液会影响电池的内阻和自放电。影响电池的内阻包括以下几方面:隔膜的厚度和孔隙率;正负极的密实度;电解液中的机械杂质和沉积物。在此我仅对电解液的影响稍做讨论。电解液在生产过程中不可避免会使用分子筛,即使过滤也会留有分子筛的碎屑。机械杂质不仅会使离子迁移困难,还会堵塞隔膜的细孔对电极产生包复作用,这就造成了电池的内阻升高,电极表面的利用率降低。再者分子筛中带入的钠离子会使电池的自放电增大,同时使电池的容量衰减。

再次,对电池安全性能的影响。电解液中的杂质会使电池发生气涨和鼓包,严重的会涨裂电池而漏液,更危险的会发生爆炸,具体的杂质下文会叙及。

第四,对电池稳定性的影响。电解液的稳定性直接影响到电池的稳定。

第五,对电池耐候性的影响。因为地域的影响对电池的要求会有所不同普通的电解液在0度左右会凝固,所以在北方的冬天不适用。

第六,对其他特殊性能的影响。如大电流放电和快速充电,聚合物锂电等都与电解液的生产制照和其质量密不可分。

终上所述,电解液对电池的性能起决定性的作用,那么影响电解液的因数是什么呢

1,纯度不够高,电池工业级要求纯度达到99。99%以上。

2,水分太高,电解液要求VC含水量不超过10PPM,而很多国产VC达不到这一指标所以被拒之门外

电解液的渗透与分布:一、电极的比表面积加大(材料比表面积和导电剂的添加量及种类);二、正负极片不要压太实;三、注液后的搁置时间和方式(离心,加温,延长时间等);四、化成制度,尽量延长时间;五、化成后的搁置时间和方式;材料充分被浸透,电池性能才能稳定和正常发挥

SEI膜不重要?电解液和碳负极的相容性问题,不同的电解液有不同的负极去匹配。

一般来说,天然石墨包覆的负极,不可逆容量要大一点。mcmb要好一点, SEI膜的成膜电位是1.2~0.8V(vs Li/Li+),嵌锂电位是0.25~0v,请注意,千万要控制住不要低于0V,那样会出现析锂了。其实所谓成膜添加剂,有些就是在更高的电位成膜,来减少EC等在负极表面成膜而造成的不可逆容量。这个电位中嵌入的锂才是可逆的。如果能让SEI膜在更高的电位下形成,它能阻止溶剂的进一步还原,减少不可逆容量,也就是在首次充电曲线中不可逆容量的极化比较大,容易下降到嵌锂平台,这样形成的可逆容量要高。SEI膜对电池的循环性能有至关重要的作用,没有良好的SEI膜,每次循环都有较大不可逆容量损失,这样的电池通常可以从电解液吸水,或电池内部存在结晶水时可以看出来。

本研究组已经实现磷酸铁锂的规模化生产,现处于保密阶段.粒度超前稳定在1-2微米,1C容量120mAh/g以上.估计今年底达到吨量级。预备自用

  若想生产出来批次稳定的产品取决于以下几点:

1、原材料的具有稳定的纯度,稳定的粒径,较少的s,Na等离子。纯度不高的材料会使LiFePO4的晶格结构。

2、稳定的混合工艺以保证多种原料达到分子级混合状态,稳定的烧结工艺以保证所得材料的一致性。

3、烧结后要采用先进的粉碎技术,以保证最终产品具有稳定的粒径和比表面积。

锂离子电池阴极活性材料的表面改性方法   

锂离子电池阴极活性材料的表面改性方法,先将可溶性的掺杂离子盐配制成水溶液,然后将有机溶剂与水溶液混合,再加入需要改性的阴极活性材料粉末搅拌均匀形成悬浮液,在悬浮液中加入尿素回流,并加热即可得到改性的阴极活性材料粉末。本发明利用尿素的水解促成沉淀剂的生成,使改性氧化物的前驱体离子发生沉淀反应,通过反应条件的调节,控制沉淀剂的释放速度,满足包覆前驱体在阴极活性材料表面非均匀成核的条件,让改性氧化物全部在阴极活性材料表面成核生长,产生均匀致密的包覆前驱体,再在一定温度下使沉淀分解为改性氧化物,最后在一定温度下处理包覆氧化物的阴极活性材料,在其表面形成高浓度的掺杂离子,能够显著改善阴极材料的循环性能。

1、锂离子电池阴极活性材料的表面改性方法,其特征在于: 1)首先将可溶性的掺杂离子盐MxAy配制成浓度为0.01-0.2mol/l的水溶液,其中M=Mg2+、Zn2+、Ni2+、Cu2+、Al3+、Co3+、Cr3+、Fe3+或Ti4+;A=NO-3、Cl-或 CH3COO-; 2)然后将有机溶剂与水溶液按2∶1~1∶10的体积比混合,再在该混合液中按10~300g/l加入需要改性的阴极活性材料LiBO2或LiNZMn2-ZO4、LiFePO4粉末搅拌均匀形成悬浮液,其中B=CoxNiyMn1-x-y,x=0-1,y=0-1,x+y≤1;N=Co、 Ni、Ti、Cr或Cu,Z=0~0.5; 3)按掺杂离子与尿素1∶1~1∶10的摩尔比在悬浮液中加入尿素,在70 ℃-100℃回流,持续搅拌并加热2-20h后,在空气中60℃干燥20h,随后在 200-600℃恒温处理5-20h,再在600-1000℃处理1-20h,研磨后得到改性的阴极活性材料粉末。

         镍镉电池的问题之一,是假使没有定期完全放电(即所谓的调节性放电conditioning),便会危害到电池的蓄电力。而镍镉电池另一个较为人知的缺点,则是记忆效应(memory effect),这对于设计人员来说,也是深感棘手。

         继之问世的,则是镍氢电池(nickel-metal hydride,简称为NiMH,日文称之为水素电池)。由于具备了相当好的电压特性,电池单体电压(cell voltage,即单电池电压)为一点二伏特,并与原有的标准镍镉电池电压相同,所以不需要更改什么设计,就可以立即拿来使用,这也使得镍氢电池很快地就取代了镍镉电池的地位。此外,即便镍氢电池价格比镍镉电池还贵,但因为它具有较高的积蓄电力,并消弭了记忆效应的负面影响,这对于消费者来说,仍然是一大福音。只不过,镍氢电池仍有其美中不足之处,也就是续航寿命(lifetime)的问题。镍氢电池大约只能重复充电五百次,而镍镉电池只要妥善处理,甚至可以重复充电达一千次。所幸,在两相权衡下,镍氢电池还是在主流产品的市场上打败了镍镉电池。

                      锂聚合物电池(Li-Poly batteries,又称为高分子锂电池或锂高分子电池)运用了跟锂离子电池相同的原理及单体,不同之处在于如何对待其中的锂盐类电解质(lithium salt electrolyte)而已。传统上,锂离子电池使用的是液态有机溶液(liquid organic solvent),如:醚(ether),来含括盐类。正因为使用了「液态」的电解质,所以需要有够坚固强硬的金属,来密封住这些内部的化学物质。一旦受到外力的敲击,这些溶液还真的会很「容易」起火或爆炸。锂聚合物电池则是使用固态的高分子物质,像是聚丙烯晴(PAN:polyacrylonitrile),来含括锂盐(lithium salts),所以不需要强硬的金属外壳,来抵御外来的冲击力量,并防止内部的化学物质流出。因此,聚合物电池的单体可以变得更加轻巧,制造商甚至可以用锡箔包装(foil-type case)来美化整个电池。这么一来,其电力密度(energy density)(译注:单位体积重量下,可提供的电量)可比属外壳的强个百分之二十左右。正基于此,许多制造厂商开始提供锂聚合物电池的产品,例如:Caleb Technology公司(http://www.caleb-battery.com)就已经使用了多孔隙高分子(porous polymer)材料,来含括胶状的电解质(gelled electrolyte),如【图一】。除此之外,目前在发展中的高分子技术,还包含二了离子传导(ion-conducting)技术,这可以用来降低对液态或胶状物质的需求。今后,此等固态高分子电池(solid-polymer batteries)将可大大地降低产品的危险性,并把可能产生安全疑虑且易燃的液态有机溶液给拋在一边。图一:采用高分子材料(polymer matrix)的锂聚合物电池(Li-Poly battery),可以防止有机电解溶液(organic solvent electrolyte)泄漏,并可轻松固定住电池里的组件,以降低对金属容器的需求。(图片提供:Caleb Technology)又轻又薄又强大的硫化锂至于锂系家族的下一步,则是把使用硫化物(sulfur)的产品。电池开发业者Sion Power公司(http://www.sionpower.com)表示,其研发的电池单体可以达到二点一伏特,电力则有400 Wh/kg,这个数字是一般锂离子电池的两倍以上,至于电力密度(energy density)则为425 Wh/l,与一般锂离子电池相当。理论上,硫化锂(lithium-sulfur,简称为Li-S)的极限差不多是在2,500 Wh/kg左右,这个数字是锂离子电池的五倍之多。正因硫化锂电池具备了如此强悍的电力表现,使得在相同条件下的电池产品可以变得更加轻巧,这对于不断追求更轻更巧更苗条的可携式电子产品来说,实在是非常登对。Sion Power公司希望能在持续的努力下,好好发挥硫化锂的优点,甚至打算导入薄膜附着技术(thin-film deposition techniques),创造出最小最薄的电化非活性材质(electrochemically inert material)在电池单体中。现在硫化锂电池的原料与组件比起锂离子电池便宜了些,而且可以在现有泛用的机器设备中生产,最有希望的新世代人。

好消息啊,贝特瑞开始正式推出人造石墨 

贝特瑞从2006年8月开始正式推出人造石墨,进一步挤占日本在国内占有的高端市场!本次推向市场的高端人造石墨分两个产品,分别适合PVDF体系和SBR-CMC体系!

基本性能指标如下:

首次可逆容量≥350mAh/g;

首次放电效率≥94%,可以更好的促进正极容量的发挥;

振实密度≥0.9g/ml,压实密度在1.55-1.7g/ml(根据电池类型调整压实比);

该材料适合PC电解液体系;

 LB-315 电解液 LB-315 

产品牌号  LB-315 
产品名称  电解液 LB-315 

化学结构式  
产品规格 组成:DMC:EMC:EC=1:1:1(W/W)

LiPF6浓度 1.0M 

CAS号

  
化学名称  
分子式  
分子量  
性质及用途 性质:

无色透明液体,具有较强吸湿性。

应用:

主要用于可充电锂离子电池的电解液,只能在干燥环境下使用操作(如环境水分小于20ppm的手套箱内)。

规格 规格:

溶剂组成 DMC:EMC:EC =1:1:1 (重量比)

LiPF6浓度 1.0M

质量指标:

项 目

指 标

密度(25℃)g/cm3

1.23±0.03
水分(卡尔费休法)≤20ppm
游离酸(以HF计)

≤50ppm
电导率(25℃)

10.4±0.5 ms/cm

其他检测项目指标可根据客户要求来定。  

使用方法  
包装  本产品分500g、1kg氟化塑料瓶外加铝塑复合袋充氩气,20kg、200kg不锈钢罐(带快速接头)包装,也可按客户要求定制。 

聚合物锂离子电池负极材料小资料

锂离子电池的容量在很大程度上取决于负极的锂嵌入量,其负极材料应满足如下要求:⑴锂的脱嵌过程中电极电位变化较小,并接近金属锂;⑵有较高的比容量;⑶较高的充放电效率;⑷在电极材料的内部和表面Li+均具有较高的扩散速率;⑸较高的结构、化学和热稳定性;⑹价格低廉,制备容易。目前有关锂离子电池负极材料的研究工作主要集中在碳材料和具有特殊结构的其它金属氧化物。

  一般制备负极材料的方法如下:①在一定高温下加热软碳得到高度石墨化的碳;②将具有特殊结构的交联树脂在高温下分解得到硬碳;③高温热分解有机物和高聚物制备含氢碳。

碳负极材料要克服的困难就是容量循环衰减的问题,即SEI的形成造成不可逆容量损失。

文档

锂电设计和分析

三、电池不良项目及成因:1.容量低产生原因:a. 附料量偏少;            b. 极片两面附料量相差较大;         c. 极片断裂;d. 电解液少;              e. 电解液电导率低;                 f. 正极与负极配片未配好;g. 隔膜孔隙率小;          h. 胶粘剂老化→附料脱落;           i.卷芯超厚(未烘干或电解液未渗透)j. 分容时未充满电;        k. 正负极材料比容量小。2.内阻高产生原因:a. 负极
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