
一.简答题
1.写出下列基本化工原料主要来自哪种资源?
(1)一氧化碳: (2)C12 ~ C18 直链脂肪酸: (3)萘:
答:(1)一氧化碳 煤和天然气
(2)C12 ~ C18 直链脂肪酸 动植物原料
(3)萘 煤和石油
2.芳环上亲电取代卤化反应中都用到哪些催化剂?
答:Fe或Fe3Cl、Fe3Cl-KCl
AlCl3、SbCl3、CuCl2、AlCl3和其它氯化物的复合催化剂
Sb2S3、Sb2S3-I2、铁粉加WS2、硫化铁-硅铝胶
沸石、、Fe-NaM、NaKL沸石、ZMF-1
多氯化硫氧杂蒽复合催化剂
硫酸、碘、次卤酸等
3.芳香族化合物的磺化常用的磺化方法有哪些?
答:过量硫酸磺化法(液相磺化法,H2SO4)
共沸去水磺化法(气相磺化法,H2SO4)
三氧化硫磺化法(SO3)
氯磺酸磺化法(ClSO3H)
芳伯胺烘焙磺化法
置换磺化法(亚硫酸盐法)
4.常用的催化剂制备方法有哪些?
答:干混热分解法、共沉淀法、浸渍法、涂布法、还原法
5.硝化反应有哪些显著的特点?
答:反应不可逆
反应速度快,无需高温
放热量大,需要及时移除反应热
多数为非均相反应,需要加强传质
空间位阻效应不明显
6.常用的氨基化剂有哪些?
答:液氨、氨水、氨气、铵盐、有机胺(伯、仲、叔胺)
7.芳环上亲电取代卤化反应中都用到哪些卤化剂?
答:(1)卤素单质:Cl2、Br2、I2
(2)卤化氢+氧化剂:HCl + NaClO3(NaClO)、HBr + NaBrO3(NaClO)
(3)卤化氢或盐:HF、NaF、KF、SbF5、HCl、HBr、NaBr
(4)其它:SO2Cl2、COCl2、ICl、N-溴代酰胺、ICl
8.芳烃磺化反应的主要影响因素有哪些?
答:被磺化物的结构、硫酸的浓度和用量、磺化的温度和时间、加入辅助剂、搅拌的影响。
9.相转移催化反应体系有哪些优缺点?
答:优点:
(1)不使用昂贵的特殊溶剂,且不要求无水操作,简化了工艺;
(2)由于相转移催化剂的存在,使参加反应的负离子具有较高的反应活性;
(3)具有通用性,应用广泛。
缺点:催化剂价格较贵
10.芳环上卤基的氨解有哪些重要的影响因素?
答:卤化物的性质
苯系:有吸电基对反应有利
萘系:很少用
蒽醌系:主要用于制β-取代物
氨解剂:
理论量:2molNH3/molArX
实际量:间歇操作:6~15molNH3/molArX;连续操作:10~17molNH3/molArX
过量氨解剂的作用:①提高卤化物和氨解产物的溶解度;
②减少芳胺和酚副产物的生成
③减少对设备的腐蚀
温度:温度升高→反应速度加快,氧化副反应速度加快;
NH3的溶解度降低,反应压力增加。
搅拌:非均相反应,加速搅拌有利于传质。
11.芳磺酸盐的碱性水解(碱熔)有哪些重要的影响因素?
答:芳磺酸的结构:
(1)取代基的影响
(2)-SO3H的位置
①多个-SO3H在不同环上活性不同,可控制反应条件进行部分碱熔。
②α-位-SO3H比β-位活泼,易发生碱熔反应。
碱熔剂:苛性钠(熔点327.6℃);苛性钾(熔点410℃)
无机盐的影响,含量要求控制在芳磺酸盐质量的10%以下
碱熔的温度与时间:
(1)不活泼的-SO3H:高温碱熔,300~400℃;
(2)活泼的(α-)-SO3H:180~230℃;
(3)高温碱熔反应时间短,低温碱熔反应时间长。
碱的浓度和用量:
(1)高温碱熔:
①>90%熔融碱:常压反应,2.5 mol / mol磺酸
②20~30%稀碱:加压反应
(2)中温碱熔:
①70~80%浓碱:常压反应
②易水解的物质(如-NH2 水解)用20~30%稀碱,6~8 mol / mol磺酸
12.何为N-酰化反应?何为O-酰化反应?举例说明。
答:氨基上的氢原子被酰基取代的反应叫做N-酰化反应
醇羟基(R-OH)或酚羟基(Ar-OH)上的氢原子被酰基取代,生成酯的反应叫做O-酰化反应
13.氧化反应的目的有哪些?
答:利用氧化反应可以制备:
(1)醇、酚;
(2)醛、酮、醌;
(3)羧酸;
(4)环氧化合物;
(5)过氧化合物;
(6)腈等。
14.烃化反应中,常用的烃化剂有哪些?并举例。
答:(1)卤烷:CH3Cl、CH3I、C2H5Cl、C2H5Br、ClCH2COOH、Ph-CH2Cl
(2)酯类:(RO)2SO2、PhSO2OR、CH3-Ph-SO2OR、(RO)3PO
(3) 醇类和醚类:CH3OH、C2H5OH、n-C4H9OH、C12H25OH, CH3OCH3、C2H5OC2H5
(4)环氧化合物:环氧乙烷
(5)不饱和烃:CH2=CH2、CH3CH=CH2、R-CH=CH2、CH2=CHCN、CH≡CH、 CH2=CHCOOCH3
(6)醛类和酮类:HCHO、CH3CHO、C3H7CHO、Ph-CHO、CH3COCH3
二.设计题
以对羟基苯甲酸等为原料,设计一合理的合成路线合成2,6-二氯苯酚。
答:
三.计算题
如下反应中,氯苯和的投料亮分别是5mol和10.7 mol,何种物质为反应物,何物为过量反应物,过量百分数是多少?
答:氯苯为反应物
为过量反应物
的过量百分数计算如下:
