化学竞赛有机化学试题(含答案)

（1）写出A~H代表的反应试剂和条件或化合物结构。（8分）

（2）化合物Ⅰ→Ⅱ反应中脱掉两个小分子，写出它们的结构，并写出Ⅰ→Ⅱ反应的历程。（6分）

4、由结核杆菌的脂肪囊皂化得到有机酸tuberculostearic acid，它的合成路线如下，写出合成中英文字母A~K代表的化合物结构或反应条件。（11分）

5、（K）是一种女性荷尔蒙，控制性别差异及影响生理行为。已报道了多种合成方法，其中之一以（A）、（B）为原料合成，步骤如下（19分）：

5-1. 推断C、D、E、F、G、H、I、J的结构（8分）：

5-2. 写出在KOH存在下（A）与（B）反应生成（C）的机理；如果将（A）中的间位取代基OCH3调换到对位，（A）与（B）反应速率是增大还是减小？为什么？（5分）

5-3. （E）转化为（F）的反应中，理论上AlCl3起什么作用？实际上，至少需要AlCl3多少量？请给出合理的解释。（4分）

5-4.（J）有多少种立体异构体？（2分）

6、由甲苯、苯及必要的原料和试剂制备间苯甲酰基甲苯，再由间苯甲酰基甲苯合成消炎镇痛药酮基布洛芬（Ketoprofen）。（10分）

7、以下是维生素A合成的一种重要方法：

（1）写出上述反应中英文字母所代表的中间产物及反应试剂的结构式。（11分）

（2）写出E→F的反应名称及F在硫酸作用下转变成G的反应机理。（4分）

8、A通过下列反应转化为F。F是一种无旋光性的化合物，用NaBH4还原或与CH3MgI反应均得到无旋光性的产物。（10分）

8-1. 试推断A、B、C、D、E、F的结构：（6分）

8-2. （B）在与NaNO2 + HCl作用后，所得产物在弱碱性条件下形成活性中间体G。中间体G被俘获生成C，该反应名称为                     反应。（1分）

8-3. 试解释活性中间体G具有高反应活性的原因（3分）：                              

                                                                              。

9、NMP是一种无色，高极性，高化学稳定性和热稳定性的透明液体，是一种应用广泛的有机溶剂，100年前Tafel首次用丁内酰胺甲基化合成，常用的甲基化试剂可以为硫酸二甲酯，甲醇等。

9-１、给出NMP的结构简式

9-２、有人通过间接甲基化也合成了NMP，先用金属钠处理丁内酰胺得到Ａ，然后与氯甲烷反应得到，写出Ａ的结构简式，并指出Ａ为哪一类物质

9-３、ｒ－丁内酯与甲胺缩合反应得到，该反应可视为分两步进行，写出两步反应的方程式

9-４、含水量小于0.002%的高纯NMP可以作为锂电池的溶剂，为什么锂电池对含水量要求如此之高？

参：

3（1）      

（2） 

Ⅰ→Ⅱ反应的历程：

4

5、（本大题共19分）：

5-1.  C、D、E、F、G、H、I、J的结构（每个1分，本问共8分）：

5-2. （本问5分）  机理（2分）：

（A）与（B） 反应速率减小（计1分）

原因（2分）：  在这个反应中，炔基碳负离子的形成决定反应速率大小（计1分）；因为对位的甲氧基具有给电子的共轭效应，使炔氢的酸性减弱，更不易形成炔基碳负离子，导致反应速率减小（计1分）

5-3.（本问4分）催化剂（计1分）；   最少1当量（计1分）；

解释：因为产生的F是酮，酮羰基能与AlCl3配位（1分），需要消耗1当量的AlCl3（1分）

5-4.   16种 （本问2分）

6

（酮基布洛芬）

7（1）

（2）由E变到F先是烯醚水解得醛，然后再进行碱性条件下的羟醛缩合。

F在硫酸的作用下变成G的机理如下：

8、（本大题共10分） 8-1.  A、B、C、D、E、F的结构：（每个1分，本问共6分）

8-2.   Diels-Alder （或D-A、狄尔斯-阿尔德）   反应。（本问1分）

8-3. G具有高反应活性的原因（本问3分）：  在苯炔分子中，两个三键碳之间，有一个由sp2轨道侧面交盖而形成的π键（与苯环大π垂直）（2分），由于这种重叠程度较小，是一种较弱的键，比普通碳碳三键弱得多，因此反应活性强(1分)

9-１、        9-２、，盐类         9-4、锂很活泼，易与水反应。

9-３、　＋　CH3NH2 == ===